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按照ASTMD 1418—2006规定,乙烯-乙酸乙烯酯橡胶的英文缩写为EVM。EVM的化学组成与EVA相同,都是乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物,但由于合成方法不同,二者差异明显(见表8)。EVA是乙酸乙烯酯含量低(质量分数低于0.4)、支化度低而结晶度高的共聚物,属于塑料,广泛用于热熔胶和制鞋业。EVM是乙酸乙烯酯含量高(质量分数为0.4~0.8)、支化度高的无定形共聚物,属于橡胶,通过合理配合可获得性能优良的硫化胶。& W. ]" N% l% u$ {
* |6 l: k1 Y( ` 表8 EVM与EVA的比较
7 O( h! O- t' g& d% j项 目 EVM EVA. r+ q. A+ m3 F, z! a, l5 {
合成方法 中压乳液聚合 高压本体聚合
5 V- u+ K2 f/ l. \0 I- T7 x乙酸乙烯酯质量分数 0.4~0.8 0.05~0.3% S1 B; ]1 g- E7 V; R2 `
相对分子质量 中~高 很低~中
6 |4 }* ^$ [6 h8 E; F支化度 高 低
( r5 j2 t. Z t结晶度 — 中~高0 z8 T& ~+ a* M& Q
门尼粘度[ML(1+4)100℃] 20~35 <10
3 | ^( Q3 X& E- {: Y) ]7 W( A1 [1 T: h
EVM的主链是饱和结构,化学稳定性好,因此其具有优异的耐热、耐臭氧和耐候性能。乙酸乙烯酯侧链的引入既赋予EVM一定的耐油性能,同时破坏了主链的规整性,因此其具有良好的低温柔顺性。主链中非极性亚甲基结构赋予EVM良好的低温耐屈挠和耐极性溶剂性能。EVM主要由朗盛公司生产,商品名为Levapren(乙华平),主要牌号及指标如表9所示。
* b% |6 q) D: d5 L! j5 E* |% d* g4 V3 A& d3 o
表9 朗盛公司EVM主要牌号与指标! o3 }, R: Q' G3 A5 y7 Z7 ^
Levapren Levapren VP4 n/ d* K9 P I# |7 d
项 目 —————————————————————— —————————————
! W6 o; ~: S) q5 N1 ` 400 450 500HV 600HV 700HV 800HV KA8857 KA8815 KA8784 KA89365 Z5 G, K# a, {2 E6 A7 H
乙酸乙烯酯质量+ |; q$ K% y; Q* G2 d9 z
分数×102 40±1.5 45±1.5 50±1.5 60±1.5 70±1.5 80±2.0 50 60 70 80& b8 m6 c' A: }4 G( I
门尼粘度[ML(1+8 L1 _& _$ Q1 n( A) K/ z/ A
4)100℃] 20±4 20±4 27±4 27±4 27±4 28±6 55 55 60 55% d. m) w& @# ~! ~9 N0 G: p+ n5 U. h
熔体流动指数1)/1 u' c1 S2 c F: v) q
(g·min-1) ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.6 ≤0.57 K! J7 g' g, P/ f Q `
密度/(Mg·m-3) 0.98 0.99 1.00 1.04 1.08 1.11 1.00 1.04 1.08 1.11
3 G0 o9 l) C8 k0 O7 p4 N 注:1)温度为190℃,负荷为21.2N。各牌号EVM均为颗粒状,带有VPKA的牌号为中试产品,指标均为典7 e: [ U) J, d/ d
型值。
6 a" d) l7 q: [% r& S! K3 _7 @8 e1 M- Y% g
EVM具有一系列优点。
9 [* V6 m2 |$ Y% P! L; w (1)耐热老化性能优异,可在150℃下长期使用,最高工作温度可达175℃,在175℃下老化70h甚至168h后,强伸性能保持率相当高。EVM的耐热老化性能优于氢化丁腈橡胶(HN-BR)和EPDM(见表10)。
, N0 t4 q2 s) a, f/ e/ c* g2 F3 |) F" e1 E S% ~
表10 EVM与HNBR和EPDM耐热老化性能比较1 ]6 Y5 [9 E/ `5 ]0 {
项 目 EVM HNBR EPDM
3 G: Q& P- f. l6 ]150℃×1000h热老化后
$ m f, { }) O8 o& H! ? 邵尔A型硬度变化/度 +11 +10
: E- S! A& F( U5 h& u( w! [ 拉伸强度变化率/% -16 -281 d+ k) Q- S- l G$ g* {1 U
拉断伸长率变化率/% -7 -75: R9 j& M8 P* a+ f& q
160℃×168h热老化后
$ O- U1 s/ L; A/ b5 t V+ i 邵尔A型硬度变化/度 +7 +153 W- ^' t2 ^0 R9 r' N5 c7 Q& v: P
拉伸强度变化率/% -14 -38
% s( J. K6 b# F 拉断伸长率变化率/% -25 -78
4 d! v0 N% G7 u2 G# x175℃×168h热老化后& \2 n/ f' A9 |
邵尔A型硬度变化/度 +8 +10 —1)
' k) L& x' |3 M* a0 D. i 拉伸强度变化率/% -22 -45: G8 w, \7 X& n1 X+ p2 C i
拉断伸长率变化率/% -7 -81
6 M/ |6 ?1 w7 p$ [" ?3 A# f7 w 注:1)脆化。EVM牌号为Levapren 600HV,HNBR牌号为
8 |8 e8 n* u/ x, z, JA3907,EPDM牌号为301,均采用过氧化物硫化。
- d1 A- X3 C, l7 o y6 z+ Y4 L (2)阻燃性能优异,无卤阻燃EVM胶料的氧指数可达38~42,且燃烧发烟量低,腐蚀性轻微,燃烧气体无毒。
7 B/ @4 R* e: `5 U V V (3)耐油性能良好,耐油性能相当于丙烯腈质量分数为0.26~0.34的NBR。# @- M3 Q, B5 ~6 s7 K
(4)耐天候老化性能仅次于EPDM。+ b- F0 `! A9 W, F! Y
EVM的缺点是耐水性差,粘度低,加工时易粘辊,且只能采用过氧化物硫化。
8 C' ]6 {/ P) u9 G4 [
+ K0 j3 T6 y1 Z, C7 c! ?% m# b EVM的配方设计要点如下。
% Y+ Z8 p) g! I, ?( Y1 k
8 l4 L6 h/ Y6 X3 N4 R6 e1 @! S
, M6 w @2 X# o" |* e( ~3 R
+ H0 k/ m: A# A$ @2 A" r+ o! {- i EVM在电缆和汽车配件领域应用前景广阔。电缆方面主要用于低烟无卤阻燃电缆护套、交联聚乙烯电缆用易剥离半导体电屏蔽层。汽车配件方面主要用于密封件、注射模压件、尾气胶管和动力转向胶管等。
" w* u( B$ X; L& `: {0 O$ g9 b8 F1 U9 g/ D% @" R6 S4 B
EVM可与氯化聚乙烯橡胶(CM)、EPDM、NBR、MVQ和HNBR等并用,其中与HNBR并用实用意义较大。HNBR与EVM并用,可在保持足够强度和耐油性能的前提下,改善胶料流动性,提高耐热性能,降低成本。HNBR/EVM并用胶可用于耐高温(150℃)油封。HNBR/EVM并用胶的性能如表11所示。: m) J6 T! a2 \. h4 p y% f
6 o4 {, B/ D9 C) C' n, W
表11 HNBR/EVM并用胶的性能1)
. b; `. K7 V Q% {6 N" F项 目 HNBR/EVM并用比
2 |& Z+ x* ?1 C+ p" R 100/0 75/25 50/509 p9 ~+ Z: R- x5 }
门尼粘度[ML(1+4)100℃] 104 91 65
- u4 p1 p( K# _' k* f+ I {8 v硫化胶性能(180℃×10min)
0 \- s" o, Q& o! L$ L 邵尔A型硬度/度 72 75 761 ] b. U( }4 \6 r
拉伸强度/MPa 26.8 26.5 25.7
1 K, |- A4 g4 B% M t. O/ r0 \ 拉断伸长率/% 325 250 210$ ~0 l: Z+ k9 B7 t# n
压缩永久变形2)/% 27 24 22; n# i+ Z0 m9 w
150℃×500h热老化后. _7 r( t. ^. x/ l* {, J
拉伸强度保持率/% 88 96 99+ H# H8 E2 o: q: @) O# V
拉断伸长率保持率/% 51 66 71
+ p4 H( s3 g2 n. d3#标准油浸泡后(150℃×
$ J2 Q$ R& K! G( v- ^ 72h)体积变化率/% +25 +31 +32
- G9 H, O3 q* j' f% ?# v1 V) c4 [ 注:1)试验配方为HNBR(Therban A3406)/EVM(Levapren 700HV) 100,炭黑N550 45,氧化锌 2,氧化镁 2,防老剂 ZMB 2,防老剂DDA 0.4,硫化剂DCP(质量分数为0.4) 7,助交联剂TAIC 1.5。2)150℃×70h。 |
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