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按照ASTMD 1418—2006规定,乙烯-乙酸乙烯酯橡胶的英文缩写为EVM。EVM的化学组成与EVA相同,都是乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物,但由于合成方法不同,二者差异明显(见表8)。EVA是乙酸乙烯酯含量低(质量分数低于0.4)、支化度低而结晶度高的共聚物,属于塑料,广泛用于热熔胶和制鞋业。EVM是乙酸乙烯酯含量高(质量分数为0.4~0.8)、支化度高的无定形共聚物,属于橡胶,通过合理配合可获得性能优良的硫化胶。7 D# A$ F8 n3 O2 Y$ u
1 a2 w& `5 Y0 \, A- I6 r! E7 V' o
表8 EVM与EVA的比较/ Z+ I; n4 j* e% Y/ S% R% X8 Q
项 目 EVM EVA$ \( U. L8 a* J1 Z/ Z
合成方法 中压乳液聚合 高压本体聚合7 M- i) j- {2 ~6 _5 q2 z
乙酸乙烯酯质量分数 0.4~0.8 0.05~0.3
# Q6 ?- |4 ]; h* ^! d3 X3 z8 `相对分子质量 中~高 很低~中
2 k8 s% Y2 d( |$ R, `; c支化度 高 低' m. ]) Y7 t. m! T
结晶度 — 中~高$ Z- I6 m* J) j7 U2 z8 P
门尼粘度[ML(1+4)100℃] 20~35 <10, ^' d9 O2 x) b# v2 T8 |
; ~4 T) p/ M. z" P EVM的主链是饱和结构,化学稳定性好,因此其具有优异的耐热、耐臭氧和耐候性能。乙酸乙烯酯侧链的引入既赋予EVM一定的耐油性能,同时破坏了主链的规整性,因此其具有良好的低温柔顺性。主链中非极性亚甲基结构赋予EVM良好的低温耐屈挠和耐极性溶剂性能。EVM主要由朗盛公司生产,商品名为Levapren(乙华平),主要牌号及指标如表9所示。% w# \5 J/ D$ Y& E- U
& E" h. k' ~# B- P
表9 朗盛公司EVM主要牌号与指标/ m3 J5 ~( Z9 X
Levapren Levapren VP
% B! O. C: O1 {. ]* B# U项 目 —————————————————————— —————————————" |1 a @, y5 I" g8 i/ ^
400 450 500HV 600HV 700HV 800HV KA8857 KA8815 KA8784 KA8936. [' h- N2 w# b$ x
乙酸乙烯酯质量2 J" o9 F& P) y& f2 {
分数×102 40±1.5 45±1.5 50±1.5 60±1.5 70±1.5 80±2.0 50 60 70 80
[- w& O2 S2 b2 j' F9 E2 j门尼粘度[ML(1+6 l0 S7 Z1 f* R0 N8 P( j" P
4)100℃] 20±4 20±4 27±4 27±4 27±4 28±6 55 55 60 55; S/ j! D5 l! f) P! I) B
熔体流动指数1)/
7 o% C! E N. Q) h0 H (g·min-1) ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.6 ≤0.56 S# l. G! [. L. J9 h1 e2 o% Q. K
密度/(Mg·m-3) 0.98 0.99 1.00 1.04 1.08 1.11 1.00 1.04 1.08 1.11
P2 u4 j8 z$ g" f _ 注:1)温度为190℃,负荷为21.2N。各牌号EVM均为颗粒状,带有VPKA的牌号为中试产品,指标均为典
# t8 A& v. N# m, ~" a; a型值。6 n+ i r: t: r* Y
8 I2 W- U) U/ S: R
EVM具有一系列优点。6 N- F2 q5 B; u$ j9 ~
(1)耐热老化性能优异,可在150℃下长期使用,最高工作温度可达175℃,在175℃下老化70h甚至168h后,强伸性能保持率相当高。EVM的耐热老化性能优于氢化丁腈橡胶(HN-BR)和EPDM(见表10)。
7 |% I9 r' b e. g- r s6 o3 r2 k$ n" T+ _# D/ T
表10 EVM与HNBR和EPDM耐热老化性能比较
# X; e+ e0 P B" E3 u项 目 EVM HNBR EPDM
. R% C. y0 |, c, P# ]+ P150℃×1000h热老化后
: {( j% B+ s& v( O# ~1 I& D 邵尔A型硬度变化/度 +11 +10$ m6 Y k2 h- g
拉伸强度变化率/% -16 -28
* N9 H: v1 k, v9 h0 d 拉断伸长率变化率/% -7 -75$ d/ J- ]; K3 y: k: ~* O* g
160℃×168h热老化后; _+ X! D/ W8 y `' z, y7 }& s1 _8 @6 C
邵尔A型硬度变化/度 +7 +15
0 m U% Q; Z7 b" G+ \5 K1 e5 z 拉伸强度变化率/% -14 -38
, Y: ?7 x6 N, A( D1 @2 r 拉断伸长率变化率/% -25 -78% a# x5 R4 S% p8 |4 `7 r
175℃×168h热老化后3 _; z. @* B8 V; ^0 f6 ]" y% z
邵尔A型硬度变化/度 +8 +10 —1)$ J; s' a8 K2 U5 W( T. k5 P
拉伸强度变化率/% -22 -45: I; e- T( H0 U
拉断伸长率变化率/% -7 -811 _7 Z% v0 H) l* [9 }4 c
注:1)脆化。EVM牌号为Levapren 600HV,HNBR牌号为
) I, a# J3 _, D" o4 SA3907,EPDM牌号为301,均采用过氧化物硫化。! a4 J, e% N. {; p
(2)阻燃性能优异,无卤阻燃EVM胶料的氧指数可达38~42,且燃烧发烟量低,腐蚀性轻微,燃烧气体无毒。* y6 v7 w* Q* p1 \
(3)耐油性能良好,耐油性能相当于丙烯腈质量分数为0.26~0.34的NBR。: D' Q- ~# F* y" J: ~% D
(4)耐天候老化性能仅次于EPDM。
; f) d" _- G |0 R5 a3 T& j EVM的缺点是耐水性差,粘度低,加工时易粘辊,且只能采用过氧化物硫化。+ Z- E" m" L; Q0 [! p2 P
R- k' w \% ]( F# ] EVM的配方设计要点如下。+ U d' o2 a0 h' o w; h O3 d% c
9 e/ j1 n7 J; u/ Z5 Y7 x
7 i m7 Y( N8 M/ o, f( j& @8 T3 {/ e1 S- f! J
EVM在电缆和汽车配件领域应用前景广阔。电缆方面主要用于低烟无卤阻燃电缆护套、交联聚乙烯电缆用易剥离半导体电屏蔽层。汽车配件方面主要用于密封件、注射模压件、尾气胶管和动力转向胶管等。
" \/ Y* O5 t. n6 z
2 K# Q/ i1 N0 E" ~% L& S* t, d1 F EVM可与氯化聚乙烯橡胶(CM)、EPDM、NBR、MVQ和HNBR等并用,其中与HNBR并用实用意义较大。HNBR与EVM并用,可在保持足够强度和耐油性能的前提下,改善胶料流动性,提高耐热性能,降低成本。HNBR/EVM并用胶可用于耐高温(150℃)油封。HNBR/EVM并用胶的性能如表11所示。# G( Q% e" Q, L$ V |
# b: [3 V; v6 R' O. p
表11 HNBR/EVM并用胶的性能1)- {8 P- W+ x4 n) l/ B8 ^5 y: @3 s" }
项 目 HNBR/EVM并用比
6 j4 |$ @. C( x! W7 k 100/0 75/25 50/508 }! M" E0 `) O# F3 j3 ?9 g' L. l
门尼粘度[ML(1+4)100℃] 104 91 65
$ ?7 ~$ m& i: v硫化胶性能(180℃×10min)& h$ C& n1 C8 `3 B- V: f0 b( l
邵尔A型硬度/度 72 75 76# N) |/ L2 X* Y8 u% }
拉伸强度/MPa 26.8 26.5 25.7
* X- x9 b; T! F9 f 拉断伸长率/% 325 250 210, m8 d2 G3 `6 ~+ K, r0 Q$ s; B
压缩永久变形2)/% 27 24 22
4 h! J* }: P( i" I+ ~: O4 X150℃×500h热老化后& N8 y8 E' z- n5 r* | T% _
拉伸强度保持率/% 88 96 99
3 V( H: e" a* u; m8 v" u; g 拉断伸长率保持率/% 51 66 71* A/ J9 {4 u( @5 ?: e
3#标准油浸泡后(150℃×. F3 s& K/ k& w5 r+ m# x
72h)体积变化率/% +25 +31 +32; p* n" `( J7 p
注:1)试验配方为HNBR(Therban A3406)/EVM(Levapren 700HV) 100,炭黑N550 45,氧化锌 2,氧化镁 2,防老剂 ZMB 2,防老剂DDA 0.4,硫化剂DCP(质量分数为0.4) 7,助交联剂TAIC 1.5。2)150℃×70h。 |
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