什么是有效和半有效硫化体系?

starch

刚入行不久,看到这个提法不太明白
4 g, Y% M- R2 k/ S有效硫化体系是不是指硫化少,促进剂多,充分发挥硫磺作用,而加大价格较贵的促进剂用量来降低成本
3 ^# t( h! ^8 s1 b6 X$ w0 j而半有效硫化体系是指硫磺较多,促进剂较少,达到硫化效果!!

请坛子内的专家明释

- K5 O. m# g7 ], U) v- W并且现在用哪种体系较多?

橡胶=小余

各种硫黄硫化体系
2 H- e9 C2 D. A- n
一．普通硫黄硫化体系（CV）

, M( @6 a: Q, u- X" \  G普通硫黄硫化体系（Conventional Vulcanization简称CV），是指二烯类橡胶的通常硫黄用量范围的硫化体系。
' _" X& Y* p% M9 l5 j. D
3 u5 t6 Y* _  Y( c9 @对普通硫黄硫化体系（CV），对NR，一般促进剂的用量为0.5~0.6份，硫黄用量为2.5份。
: i& F0 u3 x; ?$ q
3 S; W4 g" T# H: a( ~普通硫黄硫化体系得到的硫化胶网络中70%以上是多硫交联键（—Sx—），具有较高的主链改性。
' E* K6 T9 W( Z+ a
6 V0 |; W- E# {9 o& L特点：硫化胶具有良好的初始疲劳性能，室温条件下具有优良的动静态性能，最大的缺点是不耐热氧老化，硫化胶不能在较高温度下长期使用。

- `* u" C/ |* x% q4 q2 Z! w: D! `5 z二．有效硫化体系（EV）
( T0 G% F- g- s8 }8 I' u0 |
一般采取的配合方式有两种：

2 _- z0 m2 `5 V1 g! l/ h/ y, H  1．高促、低硫配合：提高促进剂用量（3~5份），降低硫黄用量（0.3~0.5份）。

4 @1 p  ^" i$ r3 Z7 v" q                     促进剂用量/硫黄用量=3~5/0.3~0.5≥6

  2．无硫配合：即硫载体配合。如采用TMTD或DTDM（1.5~2份）。
" n, O% {& N$ W5 v* \) w
特点：1. 硫化胶网络中单S键和双S键的含量占90%以上；硫化胶具有较高的抗热氧老化性能；
/ a" {8 D- [. h+ d
  m0 a. ~7 R+ _; p' z$ N. A        2. 起始动态性能差，用于高温静态制品如密封制品、厚制品、高温快速硫化体系。

三．半有效硫化体系（SEV）
" |7 o" M, k* X
' w. L' V4 s% [" _为了改善硫化胶的抗热氧老化和动态疲劳性能，发展了一种促进剂和硫黄的用量介于CV和EV之间的硫化体系，所得到的硫化胶既具有适量的多硫键，又有适量的单、双硫交联键，使其既具有较好的动态性能，又有中等程度的耐热氧老化性能，这样的硫化体系称为半有效硫化体系（SEV）。用于有一定的使用温度要求的动静态制品。一般采取的配合方式有两种：

- Q1 P! Z' G! F: i+ D1．促进剂用量/硫用量=1.0/1.0=1（或稍大于1）；

0 k3 @! X5 j9 Q! V2．硫与硫载体并用，促进剂用量与SEV中一致。

, w0 `- Z: a+ r  Z; H7 @8 ZNR的三种硫化体系配合如表2-1所示：

3 D# I6 N# X5 P8 `+ `9 L配方成分
   C V
EV
$ i# a, a, j9 j6 R* V2 U* S
9 Z" ?  ~  I7 v( c( T& k高促低硫    无硫配合
; Q, I3 G% ^0 w; ]      Semi—EV
4 a4 k" h! c0 {* u; l
; ?9 b+ e: E0 u  Y: u. p高促低硫   硫\硫载体并用
/ F1 [, D. }. z' S0 G" S  K7 a
S
. K+ [2 X# M# m9 }5 A1 P
NOBS

7 h6 j% t' t5 a: p! O! ?3 C" _! PTMTD

DMDT
2.5

0.6

     
$ o) c2 x& ~/ H& t/ Y
     
  0.5           
& u3 S1 {  L0 F3 z$ q
- {8 T# w" ^/ n 3.0        1.1
( e: a0 M) D+ X% `: P6 z; ~
0.6        1.1
& y/ a1 c- S& \& K
1 Y+ a4 ~6 B) c/ O2 s: [           1.1
1.5          1.5
  h* @3 S6 g5 M  C
1.5          0.6
% G" z5 ?( B% G; }# @1 w
                  
3 p* o6 q5 H* N' C: S: d
: J6 U( R+ a! H, x6 C            0.6



四．高温快速硫化体系

( O; p5 X3 H2 J% [) v5 {随着橡胶工业生产的自动化、联动化，高温快速硫化体系被广泛采用，如注射硫化、电缆的硫化等。所谓高温硫化是指温度在180~240℃下进行的硫化。一般硫化温度每升高10℃，硫化时间大约可缩短一半，生产效率大大提高。

1．高温硫化体系配合的原则：

- X1 E0 b! }: C) y1）．选择耐热胶种  为了减少或消除硫化胶的硫化返原现象，应该选择双键含量低的橡胶。
" c% [( v/ R$ P
2）．采用有效或半有效硫化体系  
6 Z# S6 }9 j  g5 [( T
4 O2 x) o9 U& X1 m; J) E0 |, d4 [高温快速硫化体系多使用单硫和双硫键含量高的有效EV和半有效SEV硫化体系，其硫化胶的耐热氧老化性能好。一般使用高促低硫和硫载体硫化配合，其中后者采用DTDM最好，焦烧时间和硫化特性范围比较宽，容易满足加工要求。TMTD因为焦烧时间短，喷霜严重而使应用受到限制。虽然EV和SEV对高温硫化的效果比CV好，但仍不够理想，仍无法解决高温硫化所产生的硫化返原现象和抗屈挠性能差的缺点，应该寻找更好的方法。

: n1 ]6 t7 a: c& K7 k3）．硫化的特种配合  
( o7 z9 |+ }9 w+ }3 _1 N
为了保持高温下硫化胶的交联密度不变，可以采取增加硫用量、增加促进剂用量或两者同时都增加的方法。但是，增加硫黄用量，会降低硫化效率，并使多硫交联键的含量增加；同时增加硫和促进剂，可使硫化效率保持不变；而保持硫用量不变，增加促进剂用量，可以提高硫化效率，这种方法比较好，已在轮胎工业界得到广泛推广和应用。如果采用DTDM代替硫效果更好，在高温硫化条件下，获得象CV硫化胶一样优异的性能。
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/ O6 |& Z* i! Q% ~: [3 [4 p2．高温硫化的其它配合特点

- i* c8 P/ Y6 |' B$ R6 n高温硫化体系要求硫化速度快，焦烧倾向小，无喷霜现象，所以配合时最好采用耐热胶种及常量硫黄、高促进剂的办法。另外，对防焦、防老系统也都有较高的要求。

1 J% e) d8 x  P& b) Z# D# G# X: |为了提高硫化速度，须使用足量的硬脂酸以增加锌盐的溶解度，提高体系的活化功能。

. z( b% t9 X8 m5 R五．平衡硫化体系（EC）

Si69是具有偶联作用的硫化剂，高温下，不均匀裂解成由双[三乙氧基甲硅烷基丙基]二硫化物和双[三乙氧基甲硅烷基丙基]多硫化物组成的混合物。
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6 o( f6 Y$ p+ q* t- o# BSi69是作为硫给予体参与橡胶的硫化反应，生成橡胶-橡胶桥键，所形成的交联键的化学结构与促进剂的类型有关，在NR/Si69/CZ（DM）硫化体系中，主要生成二硫和多硫交联键；在NR/Si69/TMTD体系中则生成以单硫交联键为主的网络结构。
) |2 L3 [4 q6 K1 }- P
因为有促进剂Si69的硫化体系的交联速率常数比相应的硫黄硫化体系的低，所以Si69达到正硫化的速度比硫黄硫化慢，因此在S/Si69/促进剂等摩尔比组合的硫化体系中，因为硫的硫化返原而导致的交联密度的下降可以由Si69生成的新的多硫或双硫交联键补偿，从而使交联密度在硫化过程中保持不变。硫化胶的物性处于稳定状态。在有白炭黑填充的胶料中，Si69除了参与交联反应外，还与白炭黑偶联，产生填料—橡胶键，进一步改善了胶料的物理性能和工艺性能。
7 [$ i' t" u5 L5 D. ?1 [. r$ p
各种促进剂在天然橡胶中的抗硫化返原能力的顺序如下：
5 q4 O! k; O* \4 A
DM＞NOBS＞TMTD＞DZ＞CZ＞D

KRMQ

沙发详细了，呵呵！！

研发在前线

沙发回复全，给你加分！！！！

橡胶=小余

呵呵，谢谢大家。这个老师经常和我们讲的。我还记忆犹新啦。

剑走偏锋

沙发介绍的非常全面，加分鼓励！

chemwei

厉害，学习了 ！谢谢

hgx229141

讲的很详细哦！学习了，给沙发加分哦！

lsylty

楼主很详细了！！！11

scgscg

LZ这个问题自己在胶网里搜一下不就有了，或者查查书籍啊