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[配方] 什么是有效和半有效硫化体系?

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发表于 2009-8-28 15:07:11 | 显示全部楼层 |阅读模式

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刚入行不久,看到这个提法不太明白
+ n; Z) T/ @! t! C( C有效硫化体系是不是指硫化少,促进剂多,充分发挥硫磺作用,而加大价格较贵的促进剂用量来降低成本$ l  o/ ~: U- Z% p7 Q
而半有效硫化体系是指硫磺较多,促进剂较少,达到硫化效果!!* X. F, H, ?) m+ Y5 @. C  b

) y5 f5 N. i' V! }( a/ I3 z% C请坛子内的专家明释
. q5 i7 S/ K# a( q' o; h' ^1 A$ R' k) j$ ^8 H1 [& P+ j
并且现在用哪种体系较多?
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发表于 2009-8-28 15:09:15 | 显示全部楼层
各种硫黄硫化体系
! D7 O. Z; @6 p$ ~: m4 c$ K; x' |4 E5 I# m) h2 f7 n& [
一.普通硫黄硫化体系(CV)3 M+ r% r1 f7 P+ l5 D( r8 X
7 i, Q) B1 [5 v* n# r: ^
普通硫黄硫化体系(Conventional Vulcanization简称CV),是指二烯类橡胶的通常硫黄用量范围的硫化体系。
* J( X4 R( U$ ?5 y. D- K+ |8 J1 G
对普通硫黄硫化体系(CV),对NR,一般促进剂的用量为0.5~0.6份,硫黄用量为2.5份。. q: c2 F9 ~2 n: x& u/ f- _$ x2 ~
: y+ }! _; j$ R: N% z9 g0 r+ T
普通硫黄硫化体系得到的硫化胶网络中70%以上是多硫交联键(—Sx—),具有较高的主链改性。& ]! r  }3 _2 d4 n6 k+ W

5 T8 g9 y' Q6 E6 @% Z. W特点:硫化胶具有良好的初始疲劳性能,室温条件下具有优良的动静态性能,最大的缺点是不耐热氧老化,硫化胶不能在较高温度下长期使用。( G/ T1 C. w; A. D# F# [

9 E6 a4 i- W! j二.有效硫化体系(EV)
+ U+ e8 q4 @: a& l1 M; t. C$ p' V, z& b: s& K
一般采取的配合方式有两种:
! y0 |  K/ k; r
0 [1 w" ]4 R% {7 R2 a  K  1.高促、低硫配合:提高促进剂用量(3~5份),降低硫黄用量(0.3~0.5份)。
- ]) U* U; H$ N# R3 `- n- M; H$ a+ P( \
                     促进剂用量/硫黄用量=3~5/0.3~0.5≥6+ z# ^& o$ N% C

8 U8 Q4 ]" e7 ^; [/ y: i5 e  2.无硫配合:即硫载体配合。如采用TMTD或DTDM(1.5~2份)。
& V# D% J- U. Q! ~- Z& v  M: F% a* Q, P! e) o) {
特点:1. 硫化胶网络中单S键和双S键的含量占90%以上;硫化胶具有较高的抗热氧老化性能;, I6 b" Q) p% w  L- @+ `' d/ M6 q
. {: R- T0 X; Y
        2. 起始动态性能差,用于高温静态制品如密封制品、厚制品、高温快速硫化体系。
" I$ |" t4 a! Y, z
- K9 i! ]; D3 w2 @三.半有效硫化体系(SEV)* n/ A7 [5 x! a  s) [1 T
, b9 k1 Z! ~! t1 y* v& A3 G1 G
为了改善硫化胶的抗热氧老化和动态疲劳性能,发展了一种促进剂和硫黄的用量介于CV和EV之间的硫化体系,所得到的硫化胶既具有适量的多硫键,又有适量的单、双硫交联键,使其既具有较好的动态性能,又有中等程度的耐热氧老化性能,这样的硫化体系称为半有效硫化体系(SEV)。用于有一定的使用温度要求的动静态制品。一般采取的配合方式有两种:
% F: o5 e6 b' F6 @; d$ R- m( G# D$ W8 I/ j+ e
1.促进剂用量/硫用量=1.0/1.0=1(或稍大于1);
$ d" {. t  ^3 D" c
! ?! Y% ^1 w8 Y2.硫与硫载体并用,促进剂用量与SEV中一致。9 V% [4 z4 N' c: S6 T) T6 u
0 a1 }- L/ |  b2 R! a0 D
NR的三种硫化体系配合如表2-1所示:
; ~6 c8 Q2 j$ c$ g
* g; K& L5 X( g  B" ]  E7 A配方成分$ i& T! Z- h+ A5 k( e% j/ m( f4 R
   C V. [4 D6 L7 j4 S/ D1 v
EV
+ z' K  ]: t& O
) z( T& F/ {. _5 K- d- r2 I高促低硫    无硫配合
9 u; A( @! C  I- Q  d! c; u      Semi—EV . q& [9 C! V2 U, `6 q
" M7 Z' a2 B/ L
高促低硫   硫\硫载体并用
# P( f8 ?+ }' O) ?, l+ b
& m1 g) g8 T$ d" S, ^S. ^3 x/ b3 \; y2 @7 M

, u) T: u, B: z. \9 wNOBS7 d1 E1 _8 D# n0 ~/ ~

; I* _. k. a5 S% s/ WTMTD
, `# @5 u( W% X: ?
0 Y1 u0 x  g0 D) J# a2 H- l! Q8 LDMDT
7 e: J2 G- [' v. h3 h$ R& ] 2.5
( ~4 B' T9 B& D7 p' F! z
, y3 d# X. `/ P( Y6 B0.6
: R8 {$ x' p6 U/ s1 j4 T+ Q$ j
- k* T, z$ [* R. ~; v- t     9 X6 r" i7 W* P9 W- {

" n/ y9 G1 j5 L, @* `     " d) W8 f1 M0 \6 m* U3 n
  0.5           ; B! G' j+ P9 N

* ]' ?; r6 o" x" }' z, u( A 3.0        1.1
% d8 Q  ~' {0 A- Z7 `6 G4 s0 b7 n' J8 T2 `8 U$ r1 J* W' u
0.6        1.1
+ a! n$ o# o% m+ g& {2 p' P
& K7 W* T$ t) S. {* u+ K+ ]* w           1.19 B& n8 ~' r6 o. j4 H
1.5          1.59 v3 }$ I; [+ ~! n& ^, d  x' Y

* T: ?% j" Y( e7 `+ \: E# r3 \# Y6 a1.5          0.69 P6 g# d+ `# |" |2 t: |4 [! |/ a
, a+ ~8 {; S7 Z  r! F: f* y& ~
                   ) I/ i1 C9 ]$ N# N7 T5 c2 m. {

0 ?9 r; M7 A; S3 R& @8 \- s4 V/ J            0.6
' K/ @) \% U1 J) c& d2 y3 G   i7 @$ D' R6 B! Y6 J

2 z1 N$ d1 v7 s. ?' A1 Z1 w6 e  Z! X' q7 S( \# B
四.高温快速硫化体系* t3 `6 |9 q3 a$ H; i' [) F" }

% }7 I1 f, c; V随着橡胶工业生产的自动化、联动化,高温快速硫化体系被广泛采用,如注射硫化、电缆的硫化等。所谓高温硫化是指温度在180~240℃下进行的硫化。一般硫化温度每升高10℃,硫化时间大约可缩短一半,生产效率大大提高。
/ E" X+ a1 ]6 e$ W8 f
' G% q& x6 X, g9 U- A, K6 I1.高温硫化体系配合的原则:* Q6 [# N7 h9 @0 h
* O8 _" s: c* U- t7 k2 S* O
1).选择耐热胶种  为了减少或消除硫化胶的硫化返原现象,应该选择双键含量低的橡胶。% ~3 M1 Y" @' ?' {2 w6 q- ?
0 ], z, L3 U" Z+ N5 i# ?
2).采用有效或半有效硫化体系  
2 D) N. C+ r+ p& o. n
0 [' D+ e5 d6 d( Z, Y高温快速硫化体系多使用单硫和双硫键含量高的有效EV和半有效SEV硫化体系,其硫化胶的耐热氧老化性能好。一般使用高促低硫和硫载体硫化配合,其中后者采用DTDM最好,焦烧时间和硫化特性范围比较宽,容易满足加工要求。TMTD因为焦烧时间短,喷霜严重而使应用受到限制。虽然EV和SEV对高温硫化的效果比CV好,但仍不够理想,仍无法解决高温硫化所产生的硫化返原现象和抗屈挠性能差的缺点,应该寻找更好的方法。. L0 q1 m. u7 V8 m5 }$ U
# \; ]1 q$ J: K5 t3 X: ^
3).硫化的特种配合  6 H1 M5 }- l1 C* `# D& `7 n

1 ?5 k4 p7 c/ ?$ s% z2 k0 m- M为了保持高温下硫化胶的交联密度不变,可以采取增加硫用量、增加促进剂用量或两者同时都增加的方法。但是,增加硫黄用量,会降低硫化效率,并使多硫交联键的含量增加;同时增加硫和促进剂,可使硫化效率保持不变;而保持硫用量不变,增加促进剂用量,可以提高硫化效率,这种方法比较好,已在轮胎工业界得到广泛推广和应用。如果采用DTDM代替硫效果更好,在高温硫化条件下,获得象CV硫化胶一样优异的性能。. |1 x* w% J9 X6 T( H1 s

$ u* R7 r/ y, q4 G2.高温硫化的其它配合特点
8 S% A/ U: V6 r2 M& k0 ?7 w* Y$ C, T5 z& K" g
高温硫化体系要求硫化速度快,焦烧倾向小,无喷霜现象,所以配合时最好采用耐热胶种及常量硫黄、高促进剂的办法。另外,对防焦、防老系统也都有较高的要求。/ X5 ?3 d+ p  C7 O! W9 w# k) t5 e
2 ?7 w  N0 u% C+ F0 U2 R5 u
为了提高硫化速度,须使用足量的硬脂酸以增加锌盐的溶解度,提高体系的活化功能。/ d+ i# W9 H' l0 L1 z4 O

) E3 Z6 C  P1 C/ x" n& s6 q五.平衡硫化体系(EC)
6 C% i# M0 i! t8 n3 c! x
# m0 D& S0 Z+ I7 [/ }Si69是具有偶联作用的硫化剂,高温下,不均匀裂解成由双[三乙氧基甲硅烷基丙基]二硫化物和双[三乙氧基甲硅烷基丙基]多硫化物组成的混合物。
" i6 q7 x3 e- V4 G1 F3 M/ N# l2 J6 H0 l- }" v
Si69是作为硫给予体参与橡胶的硫化反应,生成橡胶-橡胶桥键,所形成的交联键的化学结构与促进剂的类型有关,在NR/Si69/CZ(DM)硫化体系中,主要生成二硫和多硫交联键;在NR/Si69/TMTD体系中则生成以单硫交联键为主的网络结构。
" U. [! q/ A- _* S- u% f
1 W( p' Y" f3 ~; r$ b因为有促进剂Si69的硫化体系的交联速率常数比相应的硫黄硫化体系的低,所以Si69达到正硫化的速度比硫黄硫化慢,因此在S/Si69/促进剂等摩尔比组合的硫化体系中,因为硫的硫化返原而导致的交联密度的下降可以由Si69生成的新的多硫或双硫交联键补偿,从而使交联密度在硫化过程中保持不变。硫化胶的物性处于稳定状态。在有白炭黑填充的胶料中,Si69除了参与交联反应外,还与白炭黑偶联,产生填料—橡胶键,进一步改善了胶料的物理性能和工艺性能。2 t/ a  A0 k- D# ?

8 |- U& w6 Q# A; ~各种促进剂在天然橡胶中的抗硫化返原能力的顺序如下:
% ^2 M; R& L+ b6 [4 ?1 @( E) Q) \
DM>NOBS>TMTD>DZ>CZ>D

评分

参与人数 4胶分 +17 收起 理由
哒哒哒 + 2 很给力!
hgx229141 + 5 非常好,谢谢你!
剑走偏锋 + 5 非常的全面!
研发在前线 + 5 精彩回复,谢谢你!

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发表于 2009-8-28 15:11:02 | 显示全部楼层
沙发详细了,呵呵!!
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发表于 2009-8-28 15:15:53 | 显示全部楼层
沙发回复全,给你加分!!!!
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发表于 2009-8-28 15:19:39 | 显示全部楼层
呵呵,谢谢大家。这个老师经常和我们讲的。我还记忆犹新啦。
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发表于 2009-8-28 15:29:34 | 显示全部楼层
沙发介绍的非常全面,加分鼓励!
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发表于 2009-8-28 15:35:00 | 显示全部楼层
厉害,学习了 !谢谢
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发表于 2009-8-28 15:52:06 | 显示全部楼层
讲的很详细哦!学习了,给沙发加分哦!
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发表于 2009-8-28 16:39:47 | 显示全部楼层
楼主很详细了!!!11
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发表于 2009-8-28 16:51:18 | 显示全部楼层
LZ这个问题自己在胶网里搜一下不就有了,或者查查书籍啊
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