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发表于 2009-8-19 21:15:39
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我来讲一下afs
lanxess的东西,研究过一段时间,所以收集的e文资料也比较多,译成中文的也比较多。afs不能与4020比,用途目的不同。下面把俺自己的中译文贡献给大家参考。需要中 英文原文的跟俺联系。4 l0 K% z( n9 v; E) ~/ A1 K( {
l3 S+ X0 Q& g0 D L+ L
在D4章中已给出了Vulkanox产品的介绍。其中一部分污染型的对苯二胺也有抗臭氧效果。乍一看很难理解非污染型的抗臭氧剂有一个单独的商品名(Vulkazon),并单列一章来讨论。其中的原因就是它们没有抗氧剂的效果。所有的Vulkanox产品都是抗氧剂(同时也可能是抗臭氧剂),而Vulkazon产品则不是抗氧剂;换句话说,仅对臭氧防护有效。
+ t2 z1 J1 w! g, l/ t m. h3 _ C* K' c抗臭氧蜡(Antilux产品,Rhein Chemie “抗日光蜡和抗臭氧剂”)和某些硫脲的衍生物,它们防护机理是依靠表面喷出;这里讨论的Vulkazon产品是非污染的,严格说是化学活性的抗臭氧剂。% J5 j- ]8 H9 J& z" ^3 x2 C
Vulkanox产品包括两种:Vulkazon AFS/LG、Vulkazon AFD。
5 j# X1 w9 q1 Z- b( v1 E% v! D与Vulkanox产品相比,Vulkazon结构上不含有活性的氢原子(芳基-NH、-OH、-SH)。它是含烯烃双键的特殊醚或乙缩醛。在分子链氧化过程中,它并不作为链终止剂使用(参阅D4.1);而是抗臭剂分子链上双键与聚合物分子链的双键发生与臭氧的竞争反应。 ?1 z. R! h. J+ Q
聚合物的本性决定了硫化胶的耐臭氧攻击能力。基于CR或CR与其它橡胶的共混(如Baypren/NR或Baypren/SBR)的制品非常容易实现抗臭氧保护。这一点同样适用于丁基橡胶 (IIR)、氯化丁基、溴化丁基(CIIR、BIIR)、EPDM或Perbunan NT/VC与其它二烯烃橡胶(如SBR)的共混胶中。Vulkazon产品在过氧化物交联的CM (即氯化聚乙稀)中也有效。6 L2 A. L b1 w _
在NR、IR、BR、SBR 甚至NBR的耐臭氧防护方面,选用Vulkazon AFD +抗臭氧蜡是明智的。Vulkazon AFS,尽管在CR中非常有效,但在这些橡胶中的防护效果却甚微。事实上,只对那些本身就具有一定耐臭氧能力的橡胶中(尽管不是很充分),Vulkazon AFS才能起到 防护作用。
# s8 g) b' @( Z# Y g: M由于Vulkazon没有抗氧剂的防护效果,通常也不适用于抗弯曲疲劳,除Vulkazon AFD在氯丁橡胶中有微弱的抗弯曲断裂效果外。在任何情况下都可以并用非污染型的Vulkanox 产品来阻止动态或静态工况下的氧的攻击(参阅D5.5)。
' `3 a, W! D. N6 I) X使用传统的抗臭氧剂,如对苯二胺衍生物,在过氧化物硫化系统中会引起一些问题。通常会造成物理性能的损坏,模量、拉伸强度、压缩永久变性等等。使用Vulkazon AFS则可避免这些问题。 E+ c. \1 n* Y/ Z! u) n
7 z5 o9 w8 j& P8 d6 z2 JD5.2产品特性 & C% E+ G9 T" o
Vulkazon AFS/LG:环不饱和乙缩醛、灰色至浅褐色小球状、无嗅或轻微的芳香味。
I- {. e- d& p9 KVulkazon AFD:不饱和醚、水样至黄白色低粘度液体、苦杏仁味。" O Z+ u+ s `! L
典型的产品数据见表D5-1。9 q" h' O# a; p/ E
表D5-1:Vulkazon的产品数据
+ t% a" }" z) K# D% H 测试方法 Vulkazon
! P6 u( m7 i: w$ u AFS/LG AFD" i7 ^, Y+ N* v$ i3 a, u0 K
初熔点/℃
5 X+ a" e! B) v8 c灰分/%; R& F( R2 y* c' o
挥发份/%( l0 b4 d2 h) K
密度/ g.cm-3
& `2 v/ d2 A5 z* ^. [折射指数nD20
" K5 u# ? ~$ G贮存期限 ASTM D 1519A; i8 m1 }7 L3 F ?. w' K# s
ASTM D 45749 |2 p6 N b( Y2 H1 t3 \
ASTM D 4571(15-23)
/ h6 x# {3 b" v U: N% o {DIN 51757" y6 @# O. o2 O) t
DIN 51423
, s* O( ~3 D% t+ ]8 w. @ ≥853 C+ Q3 I, e. i+ m: h: A: ]
≤0.15 B9 p$ R, I% J2 |" _
≤0.2
0 J$ Z y) l! h0 C6 o1.06
1 y" p; \$ Y' q# A; U; l! U8 }-
4 |2 k$ Q. Z$ o. O2 I2 年 -
* b7 E6 e( c: p2 A-
& R* `* N2 ~( H/ g8 g; f* o% w5 J% ?-5 Z! \. Q8 z7 W/ z$ _4 D
1.01-1.037 ^$ }/ t7 M1 @9 A4 X2 U
1.549-1.555
9 C0 B5 H6 a. H* q' A+ W3 y9个月. k' d$ |" W8 q2 n q- H
D5.3 在混炼胶及硫化过程中性能;对硫化胶性能的影响 6 p# u5 i" @/ K" Q
D5.3.1加工性能 # l: h1 D% Q$ M4 d
Vulkazon AFS/LG,扁豆状小球状,主要适合密炼加工的混炼胶中。温度超过熔点(大约90℃)以后即可获得良好的分散。对混炼胶的粘度几乎不构成影响。
0 K# C0 R8 ]/ IVulkazon AFD的分散也不存在问题。不推荐Vulkazon AFD与填料共混成固体的形式加入。因为某一些填料中会含有一些重金属,如氧化铁,起到自催化氧化反应的作用。自催化氧化反应会削弱Vulkazon AFD的功效。Vulkazon AFD在非常恶劣的环境下可能会发生自燃。此外,要避免与强无机或有机酸共混。Vulkazon AFD有一定的增塑效果,大体与二苄醚相同。
5 O$ _4 c8 @5 I# Y* V* \D5.3.2对硫化过程和硫化胶性能影响 / F( P# `0 M# v: c1 M: p; ^
Vulkazon AFS:在推荐用量水平时,不会影响到混炼胶的硫化特性。这在CR混炼胶中比较有利,因为污染型的抗臭氧剂或多或少有一些促进效应(参阅D4.3)。
& Q8 m8 Q2 d) c5 e' h2 D3 J0 hVulkazon AFS不会影响到硫化胶的物理机械性能。在推荐用量水平时也不会发生喷霜。- d7 J9 Q7 c, {1 {6 a: R: F
混炼胶或硫化胶固有的颜色也不会受到影响;彩色或浅色硫化胶也不会因天候老化而变色;不存在接触污染现象。
# e8 _! y6 o; o8 e, [- SVulkazon AFD:随着Vulkazon AFD用量的增加,硫化起点会相应的略有延长。: I; E! P$ o( d1 i
由于Vulkazon AFD具有增塑效果,随着用量的增加,硫化胶的硬度、模量、强力性能会下降;伸长率和回弹性能提高。增加一点硫黄/促进剂或者增加填料的用量可抵消这方面的影响。
" w% r: b3 O" |! q7 Y) l" nVulkazon AFD不会影响混炼胶和硫化胶固有的颜色;即使暴露在自然和人工光线下也不会发生颜色变化;AFD不会引起接触污染现象。
% J/ ]- L0 b7 o0 x' U: N3 W在推荐用量水平时,硫化胶表面不会有AFD渗出现象。) d$ t& k$ N1 U: Y9 J. o
采用Vulkazon AFD的硫化胶有一种特殊气味,气味强度取决有用量大小。但制品在空气中存放一段时间后气味会逐渐消失。: ~0 S* c7 X4 |0 J/ [
9 Y- O/ [1 ?# F" _ m
D5.4防护效果
3 i6 Z |6 }0 l) y, g/ h2 E- {* d
1 g$ _( e; {. W6 K抑制静态臭氧断裂:Vulkazon AFS是高效非污染的抗臭氧剂。它主要适用于氯丁橡胶或氯丁橡胶与天然橡胶或丁苯橡胶的共混胶中。它在丁基橡胶(IIR,可能需要同是并用抗臭氧蜡)、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶和过氧化物硫化的CM中也非常有效。
, y6 |+ n+ `, c( ?# e( G1 RVulkazon AFS 在天然橡胶或SBR中单用时,防护效果较差。但AFS与微晶蜡,如Antilux 110, Antilux 111、Antilux 654、Antilux 600 (Rhein Chemie “抗日光蜡和抗臭氧剂”)并用,可获得中等的防护效果。在CR与NR或SBR共混胶中并用防护蜡也是比较可取的。最佳并用比例是AFS:抗臭氧蜡=1:1或这个比例附近。% R: V4 e+ C( p' e2 i
在CR与NR或SBR的共混胶的制品中,只有当CR含量超过25-30pbw时,才可以不必添加防护蜡。很明显,在这种情况下的AFS用量要高于在纯CR的混炼胶中。1 j6 | \1 z% N! x2 k0 c
在某些CR混炼胶中,Vulkazon AFS的防护效果有时会超过Vulkanox 4020。
: Z/ [) K5 H% x; |+ G) lVulkazon AFS 对CR混炼胶焦烧时间和贮存稳定性的影响程度低于对苯二胺类。实际上IPPD (Vulkanox 4010 NA)在这种情况下会缩短焦烧时间。
2 K( L Y8 i$ a6 a' i在上述的浅色或黑色橡胶制品中,如果必须要避免接触污染时,Vulkazon AFD 可提供高效无污染的防护。在NR和SBR中,AFD效果明显优于AFS;在CR中,两者效果大体相当。由于Vulkazon AFS是固体,挥发性更低,因此更适合应用于卤化橡胶中。除在CR以及CR与NR或SBR共混胶中外,AFD应当与抗臭氧蜡并用。尽管所有的蜡都适用,但在没有Vulkazon AFD情况下,还是要选择最适宜的蜡比较妥当。特种蜡如Antilux 110、111比普通石蜡具有更好的防护效果。在臭氧及高温环境下使用的制品,即使已添加AFD也推荐并用高品质的特种蜡。最佳的并用比例是1:1。在CR与NR或SBR的共混胶的制品中,只有当CR含量超过25-30pbw时,才可以不必并用防护蜡。自然地,AFD用量要高于纯CR混炼胶中。AFD与AFS类似,也可与蜡类并用,适用于IIR硫化胶的臭氧防护中。
5 Y+ i) k; P* x) T7 b在NBT/PVC与其它二烯烃橡胶的共混胶中以及EPDM/NR或SBR共混胶中,添加AFD可进一步提高耐臭氧性能。在纯NBR混炼胶中的保护效果是很弱的。' m( S& u: s2 a1 }
耐曲挠断裂性能:Vulkazon AFS不具有抗曲挠断裂性能。Vulkazon AFD在CR以及CR/NR或SBR共混硫化胶中可提供一些抗曲挠断裂性能。防护效果大体与Vulkanox SP相同。在其它二烯烃橡胶中,AFD同AFS一样,不具备抗曲挠断裂性能。& v8 P/ W3 L; S3 Z' _4 T* [ k* {) q
热氧老化防护:Vulkazon AFS不具备耐氧化老化防护能力。因此必须并用抗氧剂如Vulkanox DS、BKF (参阅D4章)。这一点同样适用于Vulkazon AFD。9 T9 R$ v9 `3 v3 ]5 k8 R6 d
龟裂防护:在浅色暴露在光线下制品中,Vulkazon AFS和AFD不具备防护龟裂(象皮或桔皮纹形成)的能力。裂纹形成是一个氧化过程。因此,必要时还需要并用特殊的抗氧剂如Vulkanox BHT、DS、BKF。+ f1 H: S' T, z1 @$ q5 {& b
橡胶中毒防护:Vulkazon产品不具备防护重金属(Cu、Mn、Co、二价铁)催化的氧化降解的能力。必要时,如填料中含有重金属离子时,可采用Vulkanox BKF和Vulkanox MB 2并用的方式(参阅D4.5)。, L4 C' T/ }. K" d' O
D5.5用途和用量 N l' h/ H& t5 {8 I& q& [
D5.5.1Vulkazon产品的选择
$ ]5 }; M- H( M: q3 T( B# ?Vulkazon AFS和Vulkazon AFD在白色和彩色制品中是高效的抗臭氧剂,也适用于必须避免接触污染的炭黑填充橡胶制品中。% w& w' t0 T9 D& S$ N: {
Vulkazon AFS在CR中具有显著的防护效果,在BIIR、CIIR、IIR中也类似。根据混炼胶配方的不同,在某些情况下,Vulkazon AFS的防护效果还优于6PPD。Vulkazon AFS –与对苯二胺的衍生物不同–可用于过氧化物硫化的胶料中。$ g: R! d* S+ N
NR、IR、BR、SBR甚至NBR胶料,如果必须避免污染时,提供有效的臭氧防护是很困难的。在这些硫化胶中可以采用抗臭氧蜡与Vulkazon AFD并用的方式。在CR中,这两种产品的防护效果大体相等,但通常优选Vulkazon AFS,因为它是固体形式且挥发性更低。
( Q" b5 N; ?6 `, K- RVulkazon AFS和Vulkazon AFD的用量% M6 e8 B5 d* r% m( r& v8 s' h: H/ |; Z
从根本上讲,抗臭氧剂的用量取决于弹性体对臭氧的敏感程度。在IIR、BIIR、CIIR、CR中,典型的用量是0.5~2 phr Vulkazon AFS或Vulkazon AFD。为了获得足够的防护效果,有时要并用等量的抗臭氧蜡。
. P A7 O- o( A' ]* fNR、IR、BR、SBR和NBR中的用量要更高一些,通常要2~4 phr Vulkazon AFS或Vulkazon AFD,同时还要并用2~4phr 抗臭氧蜡。在某些情况下,用量可能更高。
8 h8 A- |1 c$ s- ZD5.5.2Vulkazon和抗臭氧蜡
; V! j' r% H# o8 D# k3 t如前所述,即使没有防护蜡,Vulkazon AFD和Vulkazon AFS在IIR、BIIR、CIIR、CR中也能提供很高的防护效果。在BIIR、CIIR、CR与二烯烃橡胶共混胶中,只有二烯烃橡胶的用量低于40phr,Vulkazon AFD和Vulkazon AFS也能提供足够的臭氧防护能力,当然这种共混胶中抗臭氧剂的用量要高于在100%BIIR、CIIR、CR混炼胶中的用量。并用抗臭氧蜡后防护性能随之提高。
S& X. B! j8 m8 g在二烯烃橡胶如NR、IR、BR、SBR,尤其是在NBR、CM中,Vulkazon AFS或Vulkazon AFD 通常需要同时并用抗臭氧蜡。3 Y: C9 O$ l! Q1 r7 v
高品质的特殊蜡如莱因公司Antilux产品通常比普通石蜡具有更高的防护效果。经验证明, Vulkazon AFS或Vulkazon AFD与抗臭氧蜡并用比接近1:1时效果最佳。
0 D L* ~# M# O" g0 c最佳的抗臭氧剂和蜡的用量取决于混炼胶的配方组分和测试条件、测试方法。, V8 T ^. |. W0 m
必须接受蜡会喷到制品表面的事实,在蜡用量较高时会影响到橡胶与补强骨架的粘合性能。
- P, w8 ]4 q& z9 d' K( v; i$ O' @D5.5.3Vulkazon和抗氧剂( a/ | k2 H6 M# g
与对苯二胺的衍生物不同,Vulkazon AFS和Vulkazon AFD不能提供氧化裂解和曲挠断裂的防护能力。因此在动态及静态使用条件下的制品都需要并用非污染型的Vulkanox产品。 |
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