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发表于 2007-4-9 07:53:21
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不溶性硫磺是普通硫磺的一种同素异形体, 它是由普通硫磺斜方硫经热聚合制得,也可由硫化氢与二氧化硫反应制得。它是一种高分子聚合物,分子链上的硫原子数高达108以上,有高聚物的粘弹性和分子量分布,不溶于二硫化碳,故为不溶性硫磺或聚合硫。
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不溶性硫磺的结构与高分子聚合物结构类似,是硫原子的线性聚合体,故称为聚合硫,结构式为:Sn,硫原子数n>200,硫磺结构形态变化过程示意图为:
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固体硫磺加热熔化后在温度低于160℃ 时液体硫出现粘度剧变,主要是由于硫磺受热激发SR环打开形成结构为·s s s·的两端带不饱和硫原子的链状自由基单体,此自由基单体再进行可逆的聚合反应生成长度不等的长链聚合物,该长链聚合物为不溶硫(IS),其结构式为:·s-(s)n-s·, 在190℃ 时,n值可达10 ,此时粘度特别大;当温度继续升高,聚合物裂解成n值较小的聚合物;当温度升高到气化温度444.6℃ 时,聚合硫又都断裂回到SR结构。1 n' U! `8 n/ n* F" B% F- V, B
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不溶性硫磺产品中一般都含少量的稳定剂,经稳定化处理后使其两端硫原子外层电子数也达到8个成为稳定结构,以抑制硫原子链断裂的速度,延缓向可溶性硫的转化。但不溶性硫磺仍然是一种亚稳态物质,在自然环境中有返回低分子可溶性硫的趋势。因此,稳定剂的选择是不溶性硫磺生产过程的关键环节。
+ d. g e+ k/ u9 `1 v 另外,在存储期间,任何温度下胺和碱性物质会导致不溶性硫磺转化为普通硫磺,所以,切勿将不溶性硫磺存放在释放游离胺的产品(如次磺酰胺类促进剂和硫化剂DTDM)附近。 4 r; i! V6 A5 [ L
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