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[技术] EPDM的最新前沿产品---茂金属气相法充炭黑三元乙丙胶

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发表于 2009-8-7 09:39:19 | 显示全部楼层 |阅读模式

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目前使用的EPDM绝大多数采用齐格勒-纳塔催化剂,以溶液聚合法合成。杜邦陶氏弹性体公司于1997年推出了Nordel IP EPDM,该产品是采用INSITE茂金属催化技术以溶液聚合法合成的EPDM。最新的EPDM产品是杜邦陶氏弹性体公司于2002年推出的MG EPDM,商品名为Nordel MG EPDM。2005年由于杜邦陶氏弹性体公司终止运作,Nordel IP和Nordel MG EPDM由陶氏化学公司生产和销售。
% i9 P* t& y3 w( Q' I- o( {0 B5 E2 W0 z& e
     与通常的片状或粗颗粒状EPDM不同,MG EPDM是平均粒径为1.0~1.5mm的黑色自由流动粒状产品。在气相聚合过程中,为防止聚合物颗粒间粘合聚结,采用炭黑N650作隔离剂,炭黑随循环单体进入反应体系,与聚合物颗粒相互包容,形成核-壳型黑色橡胶颗粒。
. x( i# y7 `9 g, \# R" R' R( ~) R* ~! A6 ]& S& p5 ]$ Q' q
    由于MG EPDM的生产成本低于溶液法EPDM,因此其售价相对较低。MG EPDM的门尼粘度较高,相对分子质量分布较窄,生胶强度高,可填充大量补强填充剂和加工油,从而降低胶料成本,广泛用于汽车密封条、胶管和防水卷材等。使用MG EPDM可大大缩短混炼时间(缩短约20%),提高填料分散性,降低混炼能耗,并且可以实现连续混炼。此外,与溶液法EPDM相比,MG  EPDM的气味较小。MG EPDM的缺点是只能生产黑色制品,目前正在研究不加炭黑的抗粘结技术,如加入季铵盐等抗静电物质,但尚无工业化产品上市。陶氏化学公司MG EPDM的理化性质及用途如表1所示。值得注意的是,这5种MG EPDM均以“Nordel MG Resin”(NDR)命名,即称为树脂。目前,我国用量最大的品种NDR47805.03;NDR37060.02是门尼粘度较低的产品,特别适用于防水卷材;NDR46140.01和NDR47130.01是高相对分子质量产品,适合生产全动态硫化热塑性弹性体。
  t6 A) P2 `$ y0 a6 t, t                      表1 陶氏化学公司MG EPDM的理化性质与用途
2 D1 ^  P) U+ M' h% `$ |# K8 |+ e* s                  项  目                                    牌  号
, W5 Y7 H1 ^2 p* d, z, [9 e  e- r                                          NDR37060.02  NDR46140.01  NDR47805.03  NDR47100.00  NDR47130.01
- O9 c! A) j7 I+ B+ f                  乙烯质量分数1)          0.680        0.580        0.695    0.730        0.6709 D+ X: E8 c% t3 h7 d0 J7 f
         亚乙基降冰片烯(ENB)质量分数1)     0.022        0.049        0.045        0.049        0.049
$ c2 h' h- M& l$ J        重均相对分子质量(Mw)1)×10-4     17.6         32.7         18.4         21.4         30.87 ?' `8 w/ b$ D7 K2 @
       相对分子质量分布1)                   中窄         中窄         中窄            中窄        中窄
+ w1 l; B! N6 c                  门尼粘度[ML(1+4)125℃]1)   60           140          85        100          130
( ~% ^8 I/ K! z, _" J                  炭黑用量2)/份            28            28           28         28          28
5 F$ x# M5 D* ^+ H" j* f  ]* l2 P+ L- m                  密度/(Mg·m-3)         0.98         0.97         0.98 0.99         0.97) M7 ]0 D3 s# H" Q1 c6 v
                  结晶度(DSC测定)/%        6           <1           10          —           9- v1 N7 ]# ]8 M: l4 h4 h
                  结晶温度(θc)/℃           18           —           17             40           8
/ m! ?$ K. }, c, k2 n# {* K                  FDA要求                待定        符合3)        符合3)      待定         待定( A- O  r. K) T) B5 Y
                  用途                        防水卷材、胶    挤出异型材、 挤出异型材、工业胶管和挤 挤出异型材、
( ]& \$ r; P( G                                            管、胶带、过氧 胶管、胶带和 胶管和胶板 出异型材    胶管、胶板) f! M. u- d: G$ ^
                                            化物硫化异型材 热塑性硫化胶                       和TPV            (TPV)" `' M, i, d( {1 g
                    注:1)基础聚合物(EPDM)指标;2)原杜邦陶氏弹性体公司资料炭黑用量为30份;3)可与牛奶和食用油接触。7 z* P/ Q9 P: l) @9 q  Q3 {

9 A0 p' k. V; X( E3 `      1999年前后,标称为美国联合碳化有限公司生产的商品名为Elastoflo的气相法EPDM曾大量涌入我国,牌号有MEGA-6322,MEGA-7265和MEGA-9315,它们也是以炭黑包覆的气相法EPDM颗粒。但是,由于部分产品来路不明,存在质量差、杂质多甚至不能硫化(即便使用过氧化物硫化剂)等问题,给我国橡胶制品企业造成了一定损失。而陶氏化学公司生产的MG EPDM品质较好,其2003年生产了36批MG EPDM,质量十分稳定。8 R, _. y+ X( k% x

. a! ^, o" K; [3 Y; [    N-MG代表EPDM制造、气相聚合与金属茂催化的两种最新技术组合。组合两种技术,扩展了产品性能以制造高分子量聚合物,不会带来与溶解加工方法相关的任何加工限制或成本影响。高分子量EPDM以传统溶解加工方法所生产的是充油胶。这些高分子量产品在EPDM应用中具有一席之地。& ?9 V6 E. V% \- X  n6 f
   高分子量EPDM 溶解加工EPDM的限制之一是生产高分子量聚合物的经济与技术可行性。传统溶解加工方法生产超过90 Mooney(125℃ 时ML1+4)的EPDM时,在加工中的溶液粘度太高,产量大大降低。在生产高分子量EPDM(HMW-EPDM)时,没有添加加工用油,分离极其困难,以生产充油EPDM(OE-EPDM)。如果没有充油,在传统橡胶设备中不可能加工HMW-EPDM,因为粘度太高。一般来说,70至100 Mooney的产品需要加工为“易碎块状”或颗粒。超过100 Mooney时,传统的EPDM产品需要充油以适于实际加工聚合物。1 ~; i0 q5 _5 d9 k3 H4 ]
   MG微粒的理想化图形是以炭黑外壳充当分配剂的聚合物芯子。平均微粒尺寸直径位于1.0至1.5毫米之间。与必须通过混合机中最初破碎阶段的传统块料或颗粒相比,小颗粒微粒使其更容易和更快混合和混入填料中。微粒表面面积大,也使其更容易快速吸油。
" {" \0 [  r7 J$ _8 M2 f* r% q   n-mg粒子形态已经生产超过200 mooney的实验产品,具有优良的混合和加工特征。最高达200 mooney(125℃ 时ml[1+4])产品的炭黑混入时间(bit)。200 mooney产品的bit可以与60 mooney颗粒产品达到的bit相比。
" y, e6 W7 s% l1 B9 g9 V' p; v2 v. N! n
   高分子量MG产品           7 C: g6 k/ o/ S3 m
            为了使该工业受益于气相金属茂催化HMW-EPDM的优点,已经推出三种新型高分子量产品,第四种正在开发之中,后期将推入市场。这些新产品特性分别表述如下。 & _% _& E0 F' c5 m. @( B
                    ◆ NDR47130特性 ! i; J6 |- k4 V) {* `( Z
! e( b; y9 N* J: L" y
                     2 w) W) a$ }2 K) A5 M7 m
            非常高粘度,半水晶状EPDM,是一种高延展性和低压缩性化合物。可代替具有较高延展性的充油聚合物和常规EPDM,可用于挤出软管、TPV等的生产。
" ^8 G, @7 k2 u; E9 C" C! t
$ L: U( X/ _8 Y6 H6 M5 ]                   ◆ NDR46140特性   X! d+ X& ^$ P- o5 I. N

4 ^" K% M4 M- n( S% O; {                    - b- _9 D# B) w3 ]$ M
            非常高粘度,无定型EPDM,是一种即使在低温下也具高延展性和低压缩性的化合物。可代替具有较高延展性的无定型充油聚合物和透明级常规EPDM,可制作挤出软管、密封件、振动隔离部件和  TPV等。 4 ]7 |7 J& T1 c4 B; y8 i, W, L
                     ◆ NDR47100特性
/ r& `& N; g9 {2 a  R6 W. q
5 G, j+ y% X# r! `                    快速固化半水晶状EPDM,是适于高硬度,高湿强度(green 0 @1 L+ H  g( [% {9 S+ _
            strength)化合物,高模数和高延展性,用于工业软管和作为提高湿强度的混合组份。
) h2 k) I9 Q4 G7 x; |5 Q                    ◆ NDX551XX(未来产品)特性
9 g+ B5 |9 h7 [. [
; N8 b% ^( i( G' o- w: V$ ?                    超快固化半水晶状EPDM,快固化率和低压缩性,温度范围广。胞状结构形状,可代替充油无定型快速固化EPDM级产品。

评分

参与人数 1胶分 +3 技术指数 +3 收起 理由
yth270 + 3 + 3 资料不错,楼主辛苦了!

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发表于 2009-8-7 10:23:03 | 显示全部楼层
似乎充碳胶早就不卖了, 这些资料是不是过时了?
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发表于 2009-8-12 21:18:43 | 显示全部楼层
学习了。。。支持。。。。。。。。。。。。。。。
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发表于 2009-11-3 11:55:00 | 显示全部楼层

學習了

太感...感謝喇,又學習到了
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发表于 2009-11-6 16:12:09 | 显示全部楼层
价格低但是好像没什么发展前途了,一个师兄这么说的
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发表于 2009-11-12 09:48:22 | 显示全部楼层
这个产品去年DOW公司就已经全线停产了,市场上可能还会有点库存,以后会绝迹的哦!
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发表于 2009-11-12 10:04:56 | 显示全部楼层
了解一下
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发表于 2009-11-12 10:09:42 | 显示全部楼层
1. 该材料已停产;  \. n; {( h) y/ i- _
2. 凡事有利必有弊,不能做电缆料,碳黑太多。不能做浅色料。
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发表于 2009-11-12 10:13:22 | 显示全部楼层
现在好象市场上看不到这些产品了。
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发表于 2010-1-17 08:56:02 | 显示全部楼层
现在还有充碳黑的EPDM吗
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