EPDM的最新前沿产品---茂金属气相法充炭黑三元乙丙胶

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目前使用的EPDM绝大多数采用齐格勒-纳塔催化剂,以溶液聚合法合成。杜邦陶氏弹性体公司于1997年推出了Nordel IP EPDM,该产品是采用INSITE茂金属催化技术以溶液聚合法合成的EPDM。最新的EPDM产品是杜邦陶氏弹性体公司于2002年推出的MG EPDM,商品名为Nordel MG EPDM。2005年由于杜邦陶氏弹性体公司终止运作,Nordel IP和Nordel MG EPDM由陶氏化学公司生产和销售。
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3 E( c) \2 C  l     与通常的片状或粗颗粒状EPDM不同,MG EPDM是平均粒径为1.0～1.5mm的黑色自由流动粒状产品。在气相聚合过程中,为防止聚合物颗粒间粘合聚结,采用炭黑N650作隔离剂,炭黑随循环单体进入反应体系,与聚合物颗粒相互包容,形成核-壳型黑色橡胶颗粒。
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    由于MG EPDM的生产成本低于溶液法EPDM,因此其售价相对较低。MG EPDM的门尼粘度较高,相对分子质量分布较窄,生胶强度高,可填充大量补强填充剂和加工油,从而降低胶料成本,广泛用于汽车密封条、胶管和防水卷材等。使用MG EPDM可大大缩短混炼时间(缩短约20%),提高填料分散性,降低混炼能耗,并且可以实现连续混炼。此外,与溶液法EPDM相比,MG  EPDM的气味较小。MG EPDM的缺点是只能生产黑色制品,目前正在研究不加炭黑的抗粘结技术,如加入季铵盐等抗静电物质,但尚无工业化产品上市。陶氏化学公司MG EPDM的理化性质及用途如表1所示。值得注意的是,这5种MG EPDM均以“Nordel MG Resin”(NDR)命名,即称为树脂。目前,我国用量最大的品种NDR47805.03;NDR37060.02是门尼粘度较低的产品,特别适用于防水卷材;NDR46140.01和NDR47130.01是高相对分子质量产品,适合生产全动态硫化热塑性弹性体。
! F& V: h: M$ g; z2 Q                      表1　陶氏化学公司MG EPDM的理化性质与用途
' h* f; n$ U/ B2 o# h                  项　　目                                    牌　　号
/ \. E: H! w7 D7 W+ u9 p                                          NDR37060.02  NDR46140.01  NDR47805.03  NDR47100.00  NDR47130.01
                  乙烯质量分数1)          0.680        0.580        0.695    0.730        0.670
         亚乙基降冰片烯(ENB)质量分数1)     0.022        0.049        0.045        0.049        0.049
        重均相对分子质量(Mw)1)×１０-4     17.6         32.7         18.4         21.4         30.8
       相对分子质量分布1)                   中窄         中窄         中窄            中窄        中窄
                  门尼粘度[ML(1+4)125℃]1)   60           140          85        100          130
; i: k- ~3 y( Q* q/ ]% F5 m* x, ]3 h                  炭黑用量2)/份            28            28           28         28          28
                  密度/(Mg·m-3)         0.98         0.97         0.98 0.99         0.97
                  结晶度(DSC测定)/%        6           <1           10          —           9
" n) \- f, G% z5 c" A                  结晶温度(θc)/℃           18           —           17             40           8
. [& b# w; W6 I, g' z' T6 j3 I                  FDA要求                待定        符合3)        符合3)      待定         待定
8 k' B4 R9 W5 W3 Y$ l' l( u6 q/ ]                  用途                        防水卷材、胶    挤出异型材、 挤出异型材、工业胶管和挤 挤出异型材、
                  　                         管、胶带、过氧　胶管、胶带和　胶管和胶板　出异型材　   胶管、胶板
; D& q% }! A" B2 o' \                  　                         化物硫化异型材　热塑性硫化胶　                      和TPV　           (TPV)
! U- W. }9 O3 m                  　　注:1)基础聚合物(EPDM)指标;2)原杜邦陶氏弹性体公司资料炭黑用量为30份;3)可与牛奶和食用油接触。

      1999年前后,标称为美国联合碳化有限公司生产的商品名为Elastoflo的气相法EPDM曾大量涌入我国,牌号有MEGA-6322,MEGA-7265和MEGA-9315,它们也是以炭黑包覆的气相法EPDM颗粒。但是,由于部分产品来路不明,存在质量差、杂质多甚至不能硫化(即便使用过氧化物硫化剂)等问题,给我国橡胶制品企业造成了一定损失。而陶氏化学公司生产的MG EPDM品质较好,其2003年生产了36批MG EPDM,质量十分稳定。
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    N-MG代表EPDM制造、气相聚合与金属茂催化的两种最新技术组合。组合两种技术，扩展了产品性能以制造高分子量聚合物，不会带来与溶解加工方法相关的任何加工限制或成本影响。高分子量EPDM以传统溶解加工方法所生产的是充油胶。这些高分子量产品在EPDM应用中具有一席之地。
   高分子量EPDM 溶解加工EPDM的限制之一是生产高分子量聚合物的经济与技术可行性。传统溶解加工方法生产超过90 Mooney（125℃ 时ML1+4）的EPDM时，在加工中的溶液粘度太高，产量大大降低。在生产高分子量EPDM（HMW-EPDM）时，没有添加加工用油，分离极其困难，以生产充油EPDM（OE-EPDM）。如果没有充油，在传统橡胶设备中不可能加工HMW-EPDM，因为粘度太高。一般来说，70至100 Mooney的产品需要加工为“易碎块状”或颗粒。超过100 Mooney时，传统的EPDM产品需要充油以适于实际加工聚合物。
   MG微粒的理想化图形是以炭黑外壳充当分配剂的聚合物芯子。平均微粒尺寸直径位于1.0至1.5毫米之间。与必须通过混合机中最初破碎阶段的传统块料或颗粒相比，小颗粒微粒使其更容易和更快混合和混入填料中。微粒表面面积大，也使其更容易快速吸油。
+ F( a: T) W, G2 |+ t   n-mg粒子形态已经生产超过200 mooney的实验产品，具有优良的混合和加工特征。最高达200 mooney（125℃ 时ml[1+4]）产品的炭黑混入时间（bit）。200 mooney产品的bit可以与60 mooney颗粒产品达到的bit相比。

+ z5 T2 ^, u" G   高分子量MG产品           
6 J' i% M! _' G9 q8 |: u; P5 [+ v            为了使该工业受益于气相金属茂催化HMW-EPDM的优点，已经推出三种新型高分子量产品，第四种正在开发之中，后期将推入市场。这些新产品特性分别表述如下。
                    ◆ NDR47130特性
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            非常高粘度，半水晶状EPDM，是一种高延展性和低压缩性化合物。可代替具有较高延展性的充油聚合物和常规EPDM，可用于挤出软管、TPV等的生产。
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' D) H& D1 {9 }3 A5 E3 j                   ◆ NDR46140特性

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% Q8 O. m% y4 p3 Z  J# @            非常高粘度，无定型EPDM，是一种即使在低温下也具高延展性和低压缩性的化合物。可代替具有较高延展性的无定型充油聚合物和透明级常规EPDM，可制作挤出软管、密封件、振动隔离部件和  TPV等。
5 [0 K( n* B5 {% k" p                     ◆ NDR47100特性
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                    快速固化半水晶状EPDM，是适于高硬度，高湿强度（green
            strength）化合物，高模数和高延展性，用于工业软管和作为提高湿强度的混合组份。
                    ◆ NDX551XX（未来产品）特性
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  {/ J8 x1 |  C                    超快固化半水晶状EPDM，快固化率和低压缩性，温度范围广。胞状结构形状，可代替充油无定型快速固化EPDM级产品。

贺春江

似乎充碳胶早就不卖了， 这些资料是不是过时了？

yth270

学习了。。。支持。。。。。。。。。。。。。。。

mns074

太感...感謝喇,又學習到了

1140828465

价格低但是好像没什么发展前途了，一个师兄这么说的

乙丙小邵

这个产品去年DOW公司就已经全线停产了,市场上可能还会有点库存,以后会绝迹的哦!

rubber1980

了解一下

LionKing

1. 该材料已停产；
3 e0 |: L; J4 m1 g, V2. 凡事有利必有弊，不能做电缆料，碳黑太多。不能做浅色料。

boboyc

现在好象市场上看不到这些产品了。

haoweigang

现在还有充碳黑的EPDM吗