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[讨论]怎样调整焦烧时间

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发表于 2007-1-22 04:20:05 | 显示全部楼层 |阅读模式

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怎样调整焦焼时间% \4 }! ?  e# E. g  t* [4 j. _
  F& U7 N. Z, ?, e( r: m2 H
莎士比亚: 焦烧时间通常可以通过门尼粘度计来测定。在实际加工过程中,为了避免焦烧的危险,使胶料具有较好的模内流动性,常采用添加防焦剂的办法来解决。
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发表于 2007-1-22 07:01:47 | 显示全部楼层
首先说说硫化和焦烧两个概念。- n) s/ K; y+ w% v5 w/ d
1.焦烧时间在橡胶行业以t5(MV)或t30(Rheometer)来表示!
4 I; E' ]+ J/ [% O+ V0 a0 O- D2.焦烧不是过硫!过硫是指硫化时间超过了正硫化时间,交联密度已发生下降!而焦烧是指早期硫化,即在硫化工序前半制品即发生了硫化,造成半制品的废弃!
& m9 d- O0 ]# G4 l1 U7 ]7 |6 [( o3.焦烧 各个厂家的观念不一致的, 一般是指t10   有的地方也用tsi 来计算,总的来说,根据操作工艺需要,观察你的硫化曲线最底部位有多长,可以从图上直接计算出来的。3 `$ c9 J* i/ u' ~& C* [
4.   焦烧实质上是在工艺过程中热和时间对胶料影响的积累,也可以叫做胶料的热历程。胶料的热历程逾长,温度逾高,则可逐渐缩短胶料的焦烧时间。& T: e9 M# I8 S1 e9 r% c5 J+ [6 D

; I/ H6 h+ \; K. H5 a# j* U9 u    (胶料在贮存加工成型过程中受热的作用,发生早期硫化(交联)并失去流动性能和再加工的能力,这就是所谓焦烧现象.焦烧问题可以通过哪些途径来解决?
2 y: b4 d0 ~3 [1 t2 R& L0 f7 x4 u7 {& W0 N$ ^+ H7 D* a0 C
    通常可以通过下途径解决:
( C$ b3 A0 @6 M) ~- T
  ]9 Z: t3 j9 o% G+ B- M% {5 Y    (1)调整硫化体系,为次磺酰胺促进剂的采用,大大改善了防焦烧性能。
, B; ?9 h6 K1 s8 x; f4 [
5 J. O, x3 q+ k4 ~  Q0 j    (2)改善胶料贮存和加工条件,如加强冷却;
7 ]- w6 m+ c9 b2 v3 P0 b# _' b4 M1 e2 f0 ]) _1 {' N
    (3)采用防焦剂。
6 |9 l0 c& U! I2 r2 B2 c4 u( `7 D, J2 H: C
    (八)理想的防焦剂应具有哪些性能?
! x& l+ a- [' S7 G3 ]& F2 {4 W; p9 N* ]/ l8 G- @
    答:理想的防焦剂应具有下列性能:1、具有优良的防焦性能,对不同促进剂和胶料种选择性小,对其它配合剂不敏感;2、对胶料的硫化特性和硫化胶性能无不良影响;3、贮存稳定和操作性能良好,不结块,不飞扬,分散,不喷霜等,4、符合工业生产安全和卫生要求,5、价廉得,6、最好能兼具其它有益的功能。
+ q- r- O: Z: B7 Y% G' j# p
0 W8 }, o9 X0 m    (九)防焦剂有哪些类别?
' Z7 @# x9 v/ A; d: @
2 O7 J$ j# W( f- m) x( ?( E* a    答:按化学结构大致可分为四类:4 s/ r/ @7 V7 L& m

3 r: M7 q: P8 [' N0 `    一、有机酸防焦剂。; Z0 w0 `+ e( N
8 {8 o0 C' ~( S3 _  L& N
    这类防焦剂包括邻萘二甲酸酐(PA)、水杨酸,安息香酸,邻醋酸荃萘甲酸等。它们的防焦效果差,对促进剂品种选择性大,而且显著降低硫化速度和硫化胶性能,对皮肤有刺激作用,但这类防焦剂价廉得其中最常用的是邻萘二甲酸酐,一般用于白色配合和工业制品,它对碱性促进剂DPG有效,对MBT出有效,对NOBS,TMTD无效,对硫化速度有影响。3 V- }( h6 r4 z4 T) U+ z* V0 g) h

$ e7 J7 g7 V* w" J    名称 外观 熔点℃ 比重
4 h( ]( C& K( A3 i2 e4 e
# C, W% `  w& ?. P7 w: A3 `    邻萘二甲酸酐(PA) 白色粉末 >130 1.5
1 S8 z& k/ R  s  e; n. E; y# U( f7 Q# n% U  Q2 o3 n* P6 [4 }
    安息香酸(萘甲酸) 白色粉末黄色粉末 122 1.27
6 F( w: T7 D7 C) D  m+ f
/ x, `3 k3 p7 }" d8 G! h    水杨酸(邻羟萘甲酸)白色与淡灰色粉末 157~161 1.48
0 I. \7 D% J3 j1 u, b5 @' e/ z) @( n4 P# P0 [( x8 E7 R3 y7 M
    邻醋酸萘甲酸 白色与乳白色粉末 >131 1.28
, k2 h8 H7 p! ^- h* G( K2 u( ^& s
    亚硝硝莶类防焦剂
$ @. d2 Q* N6 h6 ?1 ?+ g# z: @) g/ i: _; B" z0 V
    二、一些芳族硝基化合物防焦剂,其中最常用的是N—亚硝蔡二萘胺(NDPA)。与有机酸不同,这类防焦剂对常用的噻唑类和次磺酰胺类促进剂有较好的防焦作用。NDPA对醛胺类似外的所有促进剂均有防焦作用,通常用量为0.5份,它对仲胺组成的次酰胺促进剂比对伯胺组成的更为有效。但NDPA的防焦效果。亚硝莶类防焦剂并不是一种理想的防焦剂,由于卫生原因及S—N型防焦剂的出现,其用量已剧减。
$ O. \, n' s3 t4 {& f6 ^, N5 X4 X2 f5 ~( i; D6 p1 Y+ E  B4 E7 ]; E
    三、次磺酸胺类(S—N型)防焦剂4 N9 h7 ]& `% N+ u

- B: q5 y" A9 W& ^  U    1、含羰蔡的S—N型防焦剂# Z& J- h" V- S5 w

( d0 Q  s; S+ M  T, @* x    (1)防焦剂CTP (2)防焦剂CCTP
7 o; ^# Y1 @$ l! c6 t
/ O3 s# [" C8 }8 ?4 V! r0 I' o% h8 _/ X    (3)防焦剂MTP1 z' r5 h7 Q0 R6 A. H" X1 \, Y" S5 ?

9 Z  u" ?( Y4 T    2、含硫酰蔡的S—N型防焦剂。5 [  M3 o7 R) W( v
3 u1 ]8 z9 X. x7 E' U0 e
    (1)防焦剂E(N-三氯甲蔡硫代---萘蔡—萘酰胺)
# H( W& @, q5 |" \6 A# c1 z8 m' \) k! m1 y& ?
    (2)防焦剂APR—(异丙蔡硫代)—N环已萘并噻唑—z—磺酰0 P2 {# g: [+ S' V; Q" O
6 k( o9 K+ Q2 t$ F
    (3)防焦剂DITS0 \, S4 o$ k6 _- S
* F9 B# B% s1 L- }2 B
    3、含磷S—N型防焦剂。+ v8 x; ]; Y  c

! a- ?4 v: g) l7 L  C! i    4、其它防焦剂:缩硫酮,CIPA,CTPA(本题摘自特种橡胶制品)2/1985 P48《防焦剂的发展和应用》张隐西! `7 T' z$ ]. t9 B& t
- [( p' f: E6 R2 a5 |
    (十)防焦剂的作用以及目的是什么?
* _  e8 S  Y1 v) ^0 H1 W8 |$ K  h' q( E! `! x5 o2 x
    答: 防焦剂能防止胶料在操作期间产生早期硫化,同时一般又不妨碍硫化温度下捉时宜剂量正常作用。加入该类物质的目的是提高胶料操作安全性,增加胶料或胶浆的贮存寿命。
- b6 v, n3 o" x4 t6 c" C
1 q$ G/ r: G- b1 M1 J8 Q7 H7 X4 v探讨门尼焦烧:
# y' [, B) g# J1 L+ { 炭黑性质对胶料焦烧性能的影响.doc (33.5 KB, 下载次数: 19)
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发表于 2007-1-22 07:03:02 | 显示全部楼层
硫化诱导期的长短除与生胶本身性质有关,主要取决于所用助剂,选用不同的加工助剂可以改变橡胶的焦烧时间,如用迟延性促进剂可以得到较长的焦烧时间。6 H' N+ v3 B: w: z. E

2 }8 x$ @) `" Z% y, G# O胶料焦烧  X& z9 [7 f+ x
混炼胶的焦烧多见于梅雨季节开始。
! i: T( i' ^* z% G1 L  G
6 d/ ^& B8 J4 T1 }由于有了门尼粘度计及硫化仪,不论是新炼的混炼胶还是返炼胶料都能随时进行测定,这样就能防止胶料焦烧。在大批量生产混炼胶的工厂里,没有必要进行全面测定,仅对规定要注意的胶料可采用一种测定方法。以下介绍防止焦烧的方法。
8 R1 Y! o8 J1 Y0 x& r
/ e7 a- k* Z' h* j' `7 o首先要减少硫化促进剂的配合量,但这样会导致橡胶制品的物理性能下降,了解这一点是非常重要的,硫化促进剂单独使用的情况很少,多半是采用二种、三种促进剂并用的方式。一旦配合出了问题,就不能防止胶料焦烧,一般来说,通用橡胶用的主促进剂为曝pill类或次磺酞胺类促进剂。主促进剂DM是万能型促进剂;促进剂M的焦烧性高,次磺酞胺类促进剂虽然有耐焦烧性,但由于硫化的起步速度慢,所以要根据胶料使用要求进行选择。肌类、秋兰姆类系辅助促进剂。在盛夏高温季节,辅助促进剂要减量使用,而主促进剂则尽量不减少其配合量。
/ x5 Q( D8 N& y2 }7 j8 q
; r' {* X6 Z5 Y! C8 W将10- 20质量份的再生胶加入通用橡胶中,经共混后制成的胶料,具有防止焦烧的作用。另外,对共混胶料,要考虑设计加成性配方,在研究焦烧性与硫化胶物理性能的基础上作一些必要的修正。* l' `' f8 F% F" H; ?

9 v0 X2 f; O$ r在配合白炭黑胶料中,要添加二甘醇、聚乙二醇、有机胺助促进剂SL等。但添加以上配合剂过量的话也会导致焦烧,因此必须加以注意。标准的配合量应该是(与白炭黑相比)二甘醇与聚乙二醇(分子量为400) 60%,有机胺促进剂SL为2.5%。5 E' m4 }5 `3 G7 c; f# r

" Z. _& I1 o! i, q8 }5 z( v在配合方面尽管如上所述,作了许多探讨,但是如果仍不能防止焦烧时,可添加防焦剂(硫化延迟剂)。硫化延迟剂是无水邻苯二甲酸及苯甲酸类的有机酸、亚硝基化合物及邻苯二甲酞胺等有机合成化合物。因亚硝基二苯胺具有污染性,所以不能用于浅色橡胶制品。5 I- J8 [% L  j% p9 t5 n9 M& L

( G: c5 v1 f& `, C3 `- `5 u防焦剂在延迟硫化的同时,也减慢了硫化速度,因为它会降低交联度,所以不要大量使用。根据该作者的经验,用量不应超过0.4%。如果必须超过0.4%,则首先应该减少硫化促进剂的用量。不宜使用高促进剂,高防焦剂的配合方法。0 h. T0 Y7 n5 ^1 S3 N

) f5 Z, i$ r1 s' \! O+ d4 Y; f以下就操作工序中防止焦烧应注意的问题作一介绍,就每批混炼胶料而言,在原有数据的基础上,设定焦烧时间的范围,在此范围内不断调整解决。例如,设定为门尼焦烧时间,125℃ ,
7 v( O% C* A/ {( i$ zMS、15一25m in.) P, g/ i, H2 |6 c3 p- u" h
3 ~! h+ ?; m* L1 n5 Q/ V
对混炼胶可用水冷、风冷或两者并用的方式使胶片冷却到室温。即使是压延卷取的胶料,如果存在焦烧的危险,可对其进行边风冷边卷取,或者按一定长度裁断后再进行风冷。按照需要也可以用空调房、冷藏库进行贮存。5 m  ]4 P9 ~$ }$ M: T5 A
4 k$ K9 g' u$ I! F' H
对多数需返炼的胶料,首先将需返炼的胶料投入热炼机上热炼,在确认该胶料未发生焦烧的情况后,再添加新的混炼胶进行混炼,若操作程序与此相反,则会导致全部胶料焦烧。9 m9 r4 ]5 c# F; T$ H  a2 [
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发表于 2007-1-22 18:50:47 | 显示全部楼层
还是楼主厉害呀!!!!!!!!!!!深受教育!
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发表于 2007-1-22 19:55:46 | 显示全部楼层
谢谢!
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发表于 2007-1-23 06:42:42 | 显示全部楼层
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发表于 2007-1-23 18:21:41 | 显示全部楼层
说的太详细了,谢谢.长见识.
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发表于 2007-1-24 00:37:11 | 显示全部楼层
好渊博的莎翁!
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 楼主| 发表于 2007-1-24 00:37:46 | 显示全部楼层
谢谢
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发表于 2007-1-27 06:38:28 | 显示全部楼层
请问臭化丁基胶和天然胶按70/30的比例共混但焦烧时间很难保证达到要求,请问能通过、什么方法调节吗
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