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防老剂应用技术(二) # Q1 ~5 e) ]( a8 { d' y4 R+ N3 W \
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% Y9 {: j6 J$ B* J0 Z% @. @4 防老剂对不同胶种配合的作用# S# g7 g! n3 N" a+ c: [8 q
4.1 天然橡胶、丁苯橡胶和顺丁橡胶用防老剂" Y- \, D: U7 c6 m" M( J; O
选择耐热防老剂TMDQ与抗屈挠、抗臭氧剂IPPD或MIBPD及石蜡并用,基本可以满足防老化要求(见表5),但这些防老剂有污染性,不可用于浅色制品配合。对于浅色制品配合,可选用表6所示的酚类防老剂和抗臭氧剂石蜡。硫脲类防老剂作为抗臭氧剂使用虽然效果优异,但会使胶料的焦烧加剧。防老剂IPPD和防老剂TMDQ与防老剂MBI并用,可进一步改善硫化胶的耐热性,但对硫化有影响(见表7),因此在配方设计时要注意。# ]* I5 a+ P. Q3 Q9 U9 o# D
4.2 氯丁橡胶用防老剂: R# V% i h) k; K0 p
众所周知,防老剂对氯丁橡胶胶料容易产生焦烧现象,特别是防老剂TMDQ和防老剂IPPD。) J) q0 U& d0 K6 H+ O
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; D2 c0 ^' X; j( J& y对于氯丁橡胶来说,焦烧性小的防老剂有二苯胺类防老剂和防老剂DPPD、APPD、DAPD、ETMDQ等。单官能团防老剂基本无需担心焦烧问题。此外,对于焦烧快的防老剂,若将其与作为抗焦剂使用的秋兰姆或噻唑类促进剂并用,则可有效抑制焦烧。二苯胺类防老剂DCDPA和防老剂DOD-PA的耐热老化效果特别优异。对于严酷条件(高湿长时间老化)下使用的氯丁橡胶制品,分子量大的防老剂DCDPA的效果较优异(见表8、表9)。此外,若将二苯胺类防老剂与防老剂MBI并用,则可获得更优异的耐热性(见表10)。6 \( d* x# P; o, D" E) X! {, g
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3 M. L; I5 e. j& z L 关于耐臭氧性,烷基苯基对苯二胺类防老剂和石蜡的效果较优异,而对于丁腈橡胶,防老剂NBC(二丁基二硫代氨基甲酸镍)的效果也很优异。
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对苯二胺类防老剂和防老剂ADPAL、防老剂ETMDQ对氯丁橡胶制品的耐屈挠老化效果优异,特别是防老剂MBI的效果更好,但其压缩永久变形性能变差。
/ l! P3 ]! p; g若作为氯丁橡胶的抗臭氧剂使用,则防老剂TMDQ、对苯二胺类防老剂和石蜡的效果较好。但防老TMDQ和防老剂IPPD的焦烧速度快,防老剂DPPD用量超过1份时的喷霜严重,因此在选用时要注意。石蜡会降低天然橡胶、丁苯橡胶硫化胶的抗动态臭氧老化性,但对氯丁橡胶却具有优异的抗动态臭氧老化作用。如上所述,对于氯丁橡胶,若将防老剂AP-PD和防老剂DODPA及石蜡并用,则基本上可以满足要求。此外,氯丁橡胶胶料中添加DOP等增塑剂时,可抑制防老剂喷出,但制品的耐臭氧性降低。+ s; m) q. B4 S
4.3 丁腈橡胶用防老剂% m3 _8 y1 i& e' ?# T, q
二苯胺类防老剂的耐热效果特别优异,但作为耐油性橡胶的防老剂,最好选择相对于矿物油溶解性小的防老剂ADPAL和防老剂DCDPA比较理想。此外,防老剂DNPD的耐热老化性也很好,但它与橡胶的相容性差,因此用量不宜多。防老剂ADPAL、DCDPA与防老剂MBI(第二防老剂)并用,可有效地抑制溶剂对防老剂的抽出,它是丁腈橡胶等耐油橡胶的有效防老配合体系。另外,防老剂MBI的焦烧速度快,具有使压缩永久变形变差的倾向(见表11)。溶剂抽出后的老化试验显示,反应性防老剂具有良好的效果,若与MBI并用则效果更显著。
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