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9 ?; ]8 V, ]( {. B3 K" ~9 }
5 s: C/ ^( t, w% F/ h/ t6 w研究了半有效硫化体系硫化NR 的返原反应,对双2(γ2三乙氧基硅烷基丙基)2四硫化物(Si69) 抗返原作用的原因进行了分析。通过测定硫化曲线、物理性能和溶胀指数,考察常见的3 种0 f% l5 |7 c7 a9 _6 m0 H
抗返原助剂[ Si69 ,N ,N′2 间亚苯基双马来酰亚胺(HVA22) 和环己烷二硫代硫酸盐二水合物(HTS) ]对NR 硫化返原反应的抑制效果。实验结果表明,抗返原助剂可改善NR 的热氧化性能;Si69 的抗返原效果最好,用量以3 份为宜,HVA22 次之,HTS 最差。4 Q( c$ C x' D" P) x% c, H
9 ^% }8 p3 U) }6 N NR 硫化返原是指在高温或低温长时间硫化条件下,材料性能变差的过程。宏观表现为拉伸强度、300 %定伸应力及动态疲劳性能的降低;微观表现为交联网络密度的下降。" z5 {1 H1 Q# |9 e1 r& }* p
从硫化曲线上看,在达到最大转矩后,随硫化时间的延长,转矩逐渐下降。硫化返原是由两方面的原因引起的:一是裂解,包括氧化裂解和热裂解;二是多硫交联键的分解和重排,( b0 e+ ~- C8 t# d. v0 m
以及由此引起的分子键结构的变化 。解决硫化返原的方法很多,如采用BR或SBR 与NR 并用的方法,减轻硫化胶的返原程度;采用能形成较低硫黄结合程度的交联键的硫化体系(如有效硫化体系) ,寻找适合的载硫体替代硫黄以减小硫黄的用量,也可减轻NR 硫化胶的返原程度 。以上方法虽然能够减轻硫化返原的程度,但也能使硫化胶的动态疲劳性能变差。更为常用的方法
1 p' M5 V: g" U# W4 v则是加入抗返原助剂,现在工业上已商品化的助剂主要有杜邦公司的N ,N′2 间亚苯基双马来酰亚胺(HVA22) 、双2(γ2三乙氧基硅烷基丙基)2四硫化物(Si69) 和孟山都公司的环己烷二硫代硫酸盐二水合物(HTS) ,各自用在不同的场合 。% v4 W. J0 w% ]9 L+ d, t, M
本课题以NR 半有效硫化体系为研究对象,采用加入抗返原助剂的方法来减轻NR的返原程度。' J, q& k: e) W; {/ G w
基本配方
4 l' k" y$ ~/ uNR 100 ;HAF 40 ;氧化锌 5 ;硬脂酸 2 ;防老剂RD 1 ;硫黄1.2 ;促进剂CZ 1.8 ;抗返原助剂 1.5 。: }5 [( D0 T T# h+ ]* x3 _
113 试样制备
; I# i* K$ ^! R O/ \3 j( H8 f( J1 t 硫化曲线测定在GK2 Ⅱ型硫化仪上于180 ℃下测试9 b8 m* F |1 \, O8 e
NR 胶料的硫化曲线。计算正硫化时间t90 ,焦烧时间t10 及硫化返原指数Rt 。Rt 作为抗返原性的表征,指硫化曲线上最高转矩下
% C: c& O$ j. V/ u+ i降0. 1 N·m 所需时间。 文中如无特殊说明,过硫化条件为180 ℃×45 min。
& `2 }$ J! @. }0 d7 i, k" W+ XSi69 提高了255 % ,
" W, e# Q2 W* I$ Y7 z: \HTS 提高约1 3 5 % , 而HVA22 仅提高约( t; l: ?$ ], u. Y3 a: ^2 S0 {
- u& S$ t( `, W" K43 % ,这说明在此体系中以Si69 抗返原效果- U8 i* y( @0 D' j5 N/ Z0 W
最佳,HTS 次之,HVA22 基本没有效果。含1 ]4 O) z6 E! R) `1 x+ K9 k
3 种助剂的硫化胶在正硫化的情况下除拉伸; _+ x6 p- x+ M }9 c
强度有所下降外,其它性能均变化不大。这
9 |0 u0 x% M; y6 r% w说明对半有效硫黄硫化体系硫化的NR 的性* j$ X" ~3 I+ n. j; |9 f3 Q9 e" J( v
能基本没有影响。
; @3 |; o) [4 X+ f) G% x
$ H- @) j! D# k: x硫化仪数据(180 ℃)
2 u2 h$ V* c* G/ X- E t 10/ min 1. 67 1. 74 1. 75 1. 66
; ]0 {/ n e; v. V: m+ z' F- _6 l t 90/ min 2. 35 2. 25 2. 50 2. 50% _3 [0 M2 R- E- \1 v, C
抗返原指数Rt/ min 2. 45 5. 75 3. 50 8. 70
! L3 @' H3 o* V; ~6 [% N. P180 ℃×4 min 硫化' c' d/ ~5 p! [' x+ k$ a2 g. `
拉伸强度/ MPa 22. 9 18. 9 21. 3 21. 69 ^" K! n+ V$ j; b+ K p
扯断伸长率/ % 500 480 480 500+ ]3 g4 i' I; c; H3 O
300 %定伸应力/ MPa 8. 92 8. 32 9. 49 9. 25
4 O* B* Z0 L7 ` 邵尔A 型硬度/ 度56 57 59 58, ?* O3 {1 ]$ T& \) F2 [4 u2 l
1/ Q 0. 462 0. 447 0. 461 0. 476/ d% Y6 \6 l7 `+ T' P) l
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