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什么叫焦烧? # M$ ~) G9 g( `# R9 _3 E* U
答:焦烧是胶料在工艺过程中产生的早期硫化现象。
& m {+ g2 m% x8 U/ S9 @9 O8 K焦烧实质上是在工艺过程中热和时间对胶料影响的积累,也可以叫做胶料的热历程。胶料的热历程逾长,温度逾高,则可逐渐缩短胶料的焦烧时间。
) _0 v2 C( R2 f(胶料在贮存加工成型过程中受热的作用,发生早期硫化(交联)并失去流动性能和再加工的能力,这就是所谓焦烧现象.焦烧问题可以通过哪些途径来解决?
5 f1 o; v& a5 r通常可以通过下途径解决:
8 I' }1 c- Y4 M5 z' |4 F, M(1)调整硫化体系,为次磺酰胺促进剂的采用,大大改善了防焦烧性能。 ' S; E; p9 a `. T; l8 N6 `/ N
(2)改善胶料贮存和加工条件,如加强冷却;
0 }* j8 |4 w5 k(3)采用防焦剂。
8 q$ c9 Q* p2 W' C U3 D(八)理想的防焦剂应具有哪些性能?
8 A# ]: i9 t- y' H: F/ z' q答:理想的防焦剂应具有下列性能:
7 I# B( D9 R3 _9 }, i1、具有优良的防焦性能,对不同促进剂和胶料种选择性小,对其它配合剂不敏感;
6 Q; K( W- p4 U/ k2 @( s2、对胶料的硫化特性和硫化胶性能无不良影响;
}. r% O) i$ @* A5 t. ]3、贮存稳定和操作性能良好,不结块,不飞扬,分散,不喷霜等, 5 R7 H' N/ @- S7 `" z
4、符合工业生产安全和卫生要求,
5 N* F6 B {, h5、价廉得, A W+ }4 u2 u5 M2 v) C5 N- b- f
6、最好能兼具其它有益的功能。 . [- X, j# _; i: h
(九)防焦剂有哪些类别? 9 u' m5 ]! Q: @0 k( A; ]
答:按化学结构大致可分为四类:
4 w5 s# s' w( W! J3 P一、有机酸防焦剂。 1 S9 v1 c" S, [6 R( K- o4 f9 }- n
这类防焦剂包括邻萘二甲酸酐(PA)、水杨酸,安息香酸,邻醋酸荃萘甲酸等。它们的防焦效果差,对促进剂品种选择性大,而且显著降低硫化速度和硫化胶性能,对皮肤有刺激作用,但这类防焦剂价廉得其中最常用的是邻萘二甲酸酐,一般用于白色配合和工业制品,它对碱性促进剂DPG有效,对MBT出有效,对NOBS,TMTD无效,对硫化速度有影响。 : i4 m/ F' Q! S: b! u k6 a- `
名称 外观 熔点℃ 比重
8 w) I0 `. g; b邻萘二甲酸酐(PA) 白色粉末 >130 1.5 2 M! P. J3 T& V/ q+ w+ ~, V* a; D
安息香酸(萘甲酸) 白色粉末黄色粉末 122 1.27 ( h8 a5 h- \" c, `# Y9 M3 I
水杨酸(邻羟萘甲酸)白色与淡灰色粉末 157~161 1.48
3 |: E7 Z) U5 Y3 f% t; y. R; G( E邻醋酸萘甲酸 白色与乳白色粉末 >131 1.28
4 W- i4 M1 K- m Z5 j ?* y& S亚硝硝莶类防焦剂 ' `: x9 G8 x% L" L0 P, ^
二、一些芳族硝基化合物防焦剂,其中最常用的是N—亚硝蔡二萘胺(NDPA)。与有机酸不同,这类防焦剂对常用的噻唑类和次磺酰胺类促进剂有较好的防焦作用。NDPA对醛胺类似外的所有促进剂均有防焦作用,通常用量为0.5份,它对仲胺组成的次酰胺促进剂比对伯胺组成的更为有效。但NDPA的防焦效果。亚硝莶类防焦剂并不是一种理想的防焦剂,由于卫生原因及S—N型防焦剂的出现,其用量已剧减。
5 c8 N g- p2 ~: j. {6 k三、次磺酸胺类(S—N型)防焦剂
4 g+ [) W r0 j: I1、含羰蔡的S—N型防焦剂
0 ]& V$ Q4 p& n1 g5 q! w9 @(1)防焦剂CTP
' \0 `! ?$ ?% F& d# S) v(2)防焦剂CCTP ( @5 z' x# N- i0 S$ v( q1 L8 e, ]
(3)防焦剂MTP
- W* {; U z6 D( ?# A; R- K2、含硫酰蔡的S—N型防焦剂。 % L$ j( ?3 \5 G- G6 M4 t: U6 F1 R
(1)防焦剂E(N-三氯甲蔡硫代---萘蔡—萘酰胺) 1 `5 H3 v4 \, I$ z4 o* U4 G
(2)防焦剂APR—(异丙蔡硫代)—N环已萘并噻唑—z—磺酰 1 d- o5 o3 g& J$ i. N P
(3)防焦剂DITS 1 ~/ g, Z% f- `$ I2 w! ?; _8 a, G, Q
3、含磷S—N型防焦剂。 2 E6 w" \# o# j, r h0 T6 _0 [
4、其它防焦剂:缩硫酮,CIPA,CTPA(本题摘自特种橡胶制品)2/1985 P48《防焦剂的发展和应用》张隐西 6 Y/ A3 \- @* h9 v* F6 I! q9 b
(十)防焦剂的作用以及目的是什么? ; {( W- V! p! s$ z9 Y( n) O3 A
答: 防焦剂能防止胶料在操作期间产生早期硫化,同时一般又不妨碍硫化温度下捉时宜剂量正常作用。加入该类物质的目的是提高胶料操作安全性,增加胶料或胶浆的贮存寿命。
7 _4 r" I8 c1 \! }! W* M j(十一)橡胶为什么要进行硫化?硫化剂有哪几类?
8 Q3 Z2 [) O/ X+ L% [+ D9 j6 C答:橡胶未经硫化以前,缺乏良好的物理机械性能,实用价值不大。当橡胶经过硫化后,由于分子结构的变化,而使其综合性显著改进,尤其是抗拉强度,定伸强度,伸长率,弹性,耐磨性,硬度等更为明显。硫化剂除硫磺、硒、碲以外有含硫氧化物、过氧化物,金属氧化物,醌类、胺类、树脂类等。
8 o- [7 k& X, R( _4 V5 H(十二)为什么不能无限提高硫化温度?
* T+ y6 F0 Y/ T: x7 z; r2 x温度是硫化三大要素之一,与所有化学反应一样,硫化反应随温度升高而加快,并且大体适用范特霍夫定律,即温度每上升8~10℃(约相当于一个表压的蒸汽压力),其反应速度约增加一倍;或者说,反应时间约减少一半。随着室温硫化胶料的增加和高温硫化出现,硫化温度趋向两个极端。从提高硫化效率来说,应当认为硫化温度越高越好,但实际上不能无限提高硫化温度。首先受到橡胶导热性极小阻碍,对于厚制品来说,采用高温硫化很难使内外层胶料同时达到平坦范围;其次,各种橡胶的耐高温性能不一,有的橡胶经受不了高温的作用,如高温硫化天然橡胶时,溶于橡胶中的氧随温度提高而活性加大,引起强烈的氧化作用,破坏了橡胶的组织,降低了硫化胶的物理机械性能,第三,高温对橡胶制品中的纺织物有害为棉纤维布料超过期作废140℃时,强力下降,在240℃下加热四小时则完全破坏。 |
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