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环氧树脂工程塑料是一种热固性工程塑料。在热固性工程塑料中应用最多的是酚醛塑料,它的价格低、固化速度快、耐热性和耐酸性好、强度适中,其主要缺点是成型压力高,脆性较大。环氧塑料的性能优越但价格较高,主要用于要求力学性能高,以及耐热性、绝缘性、耐腐蚀性等综合性能好的场合。业界一般多用纤维增强制成纤维模塑料提供成型使用;另一种用途是用作功能塑料,添加功能性微粒材料制成微粒模塑料(模塑粉)供成型使用。如电子级环氧模塑料,水润滑环氧塑料轴承用模塑料等。
. M4 C/ Q5 J0 H2 |6 r7 K# x" k+ p一、环氧树脂工程塑料的基本组成和配方设计要点6 g% v: d, g5 O" v6 b) y4 q' }
1、环氧树脂主要根据对制品的力学性能、耐热性、绝缘性及成本等要求来选择。常用的环氧树脂有:双酚A型环氧树脂(如E-20、E-42、E-44等),多酚型环氧树脂(如F-44、甲酚甲醛环氧树脂等)和脂环族环氧树脂。
! ]$ I7 z/ B5 u: H6 j @6 z2、固化剂和促进剂。环氧树脂的固化速度一般较慢,不符合模塑成型工艺的要求,因此高温快速固化体系的选择是环氧塑料配方设计的关键问题。通常多采用酚醛树脂、甲酚甲醛树脂或改性酚醛树脂为固化剂,用量为40~70PHR。常用的促进剂有:咪唑、叔胺(苄基二甲胺、DMP-30等)、季铵盐、六次甲基四胺、KOH等。采用酚醛环氧树脂和酚醛树脂类固化剂可以改善模塑料的工艺性能,如流动性、粘模、高温快速固化、高温脱模强度、贮存稳定性等。还能提高制品的耐热性和强度。; s4 v- R! s( F* R. O7 b
3、增韧剂能提高制品的韧性,降低内应力。常用的增韧剂有:羧基丁腈橡胶、羟甲基尼龙、柔性环氧树脂等。用量约5~10PHR。 k9 V) m Y' W& T) B4 _
4、纤维多采用增强型浸润剂处理的E玻璃纤维。
: F& O5 a6 S: U$ }; g2 i% H1)开刀丝。它是玻璃纤维生产中的废品。成本低。多用于对制品性能要求不高的产品。环氧模塑料中较少应用。
$ K$ h$ F" L5 V" |2)无捻粗纱。如40/20-4114、40/40-4114和40/20-聚醋酸乙烯型粗纱。其单丝直径为8ym,拉伸强度约2GPa,弹性模量约70GPa。主要用于预浸法模塑料中。1 H' q' k, a" v
3)加捻纱。如80/5-4114、80/5-聚醋酸乙烯型加捻纱。适用于预混法模塑料中。宜生产性能要求高的模塑制品。此外还可采用碳纤维、高强玻璃纤维、有机纤维等。' J8 C5 G) p, }0 L' Z' r/ |
5、功能性添加剂。如SiO2粉可提高绝缘性和耐热性,降低线膨胀系数和固化收缩率,减少内应力,降低成本。胶体石墨可降低摩擦系数和摩擦热,提高导热系数和耐磨性,降低成本。阻燃剂可提高制品的耐燃性,如含溴环氧树脂、四溴双酚A、Sb2O3等。9 _4 K( L! @& }; w
6、偶联剂多采用有机硅烷偶联剂,如KH-550、KH-560等。用量约0.5~2PHR。7 e8 h: A+ G& Y3 W3 F, c r, h& Z
7、脱模剂多采用硬脂酸盐,用量约2PHR。
2 @$ _ c! u! G \) l/ p* T2 o# i% ?8、溶剂常用的有:丙酮、乙酸乙酯与乙醇的混合溶剂等。
5 d" O9 s5 e7 {: S8 x4 G8 ^环氧模塑料配方举例(质量份)1 b! w/ a1 m4 n; B/ u
1)F-44酚醛环氧树脂 15.2
7 p; O" e/ o; l2 }6 {甲苯二异氰酸酯接枝酚醛树脂 22.8
% w1 n) v: I x8 Q苯基二甲胺 0.015
9 M/ ^5 s; c5 G, w9 e& I. O% w羟甲基尼龙 2.5-3.0% [( H( b8 m+ ? e3 [" a/ a
单硬脂酸甘油酯 0.7) M1 t2 ~/ |2 R4 |
乙酸乙酯:乙醇(1:2.0~2.8) 适量
: j5 y7 d# Z) T$ r/ `! T6 Y. }E玻璃纤维(经B201处理) 62
( e4 C3 `6 d1 d; |8 D& M& [2)E-42环氧树脂 60 & \6 _, |% ~/ U b- B& e# Y
616酚醛树脂 40. t" [: w- q) K# l7 b
MoS2 44 V) H4 W) H+ `
丙酮 100 {* M( k- R3 w4 ]" t
E玻璃纤维 1508 k) v5 {# g$ F& T, w& i% p
3)邻甲酚甲醛环氧树脂 19- y6 m" ~" f: A( w+ H: t
线型酚醛树脂 8
& g! _* G, [6 n0 k0 h9 J溴化环氧树脂 1
1 p' Z# b2 e% h结晶型SiO2 703 B6 W) V* @1 O' p& J, ]" p& }0 l
脱模剂 0.5% l" o+ K a' ?& V9 r6 D
硅烷偶联剂 0.4+ G& J! Q8 V2 }4 E; T
促进剂 0.5
& z/ {2 ^' o6 b& G其他 0.6 |
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