耐烧蚀EPDM胶料配方的研究

lhx0309

（转帖），大家借鉴一下！同时也庆祝本人升中级。
) B" R6 X* Y! x. Y6 |! g) H' e9 ^耐烧蚀EPDM胶料配方的研究
为适应固体火箭发动机中高温、高压和高速气流冲刷的环境条件，用作火箭燃烧室绝热材料的EPDM胶料通常加入纤维、耐烧蚀树脂和阻燃剂，以提高其耐烧蚀性能。本工作以耐烧蚀树脂和阻燃剂的配合为主，探讨耐烧蚀EPDM胶料的配方设计。
    1  实验
9 R& _3 T: m8 Z, Y5 U; ^    1.1  主要原材料
; j- s/ K$ i6 G! Y; u6 M2 o; Y/ M    EPDM，乙烯质量分数为0.54，第三单体亚乙基降冰片烯质量分数为0.08，日本三井石油化学工业株式会社产品；耐烧蚀硼树脂，游离酚质量分数小于0.07，西安太航阻火聚合物研究所产品；硼酸锌，市售工业品；三氧化二锑，济南泰星精细化工有限公司产品；固体氯化石蜡，沈阳化工股份有限公司产品；硫化剂DCP，质量分数为0.98，江苏太仓塑料助剂厂产品。
& f. C" R; S7 \% N& H, d    1.2  试样制备
( S$ ^8 ~2 D- F% x    胶料在开炼机上混炼，混炼胶停放24 h后硫化，硫化条件为160℃/15 MPa×1 h。
/ P% I5 d$ ], L0 _$ y, i/ B' a' Y    1.3  性能测试
% ?" ]8 b/ a9 `* e2 N    烧蚀性能按GJB 323A-1996测试，测试条件为：烧蚀距离  10 mm，烧蚀时间  20 s，热流密度  3 859 kW•m-1；密度按QJ 917A-1997测试；拉伸强度和拉断伸长率按GB/T 528-1998测试。
    2  结果与讨论
    2.1  配方设计
    耐烧蚀树脂选用耐烧蚀硼树脂，阻燃剂选用硼酸锌、三氧化二锑和固体氯化石蜡。胶料的基本配合为：EPDM  100，白炭黑  15-25，氧化锌
4 r3 F. p5 p! r) X9 ?     5，硬脂酸  0.6，纤维  5，增塑剂DOS  8，硫化剂DCP  5。以耐烧蚀硼树脂、硼酸锌、三氧化二锑和固体氯化石蜡用量分别为变量因子A，B，C和D的L9(34)正交试验设计和试验结果见表1-4。
    表1  正交试验因子与水平
( i; g0 q$ Q6 ~5 U$ J& j因子        水平
5 b! ?) G4 r0 j: ~/ y- _        1        2        3
1 E7 X; M' m/ lA        10        15        20
E        3        6        9
: R% r/ v) O. B( WC        5        10        15
D        10        20        30
; W! N4 N" }2 E/ `# N+ H    表2  L9(34)正交试验安排和结果
& ~+ @7 r- V5 Z6 D3 e) H; e0 F试验号        A        E        C        D        线烧蚀率/(mm•s-1)
7 O9 [; v5 m' e8 K                                        Ⅰ        Ⅱ        Ⅲ        Ⅳ        合计
* K, l6 ?6 d' I) Q4 a- H8 r; X" a1        1        1        1        1        0.136        0.124        0.113        0.109        0.482
2        1        2        2        2        0.106        0.101        0.102        0.089        0.398
3        1        3        3        3        0.067        0.065        0.079        0.091        0.302
4        2        1        2        3        0.112        0.113        0.114        0.112        0.451
* ~3 `( C9 ~$ B/ Q% q" i' a5        2        2        3        1        0.136        0.104        0.115        0.113        0.468
2 Z  K2 m" _3 V- g, N; V6        2        3        1        2        0.106        0.111        0.110        0.100        0.427
7        3        1        3        2        0.124        0.100        0.112        0.112        0.448
. t1 l- P8 W. \$ m' E8        3        2        1        3        0.085        0.125        0.080        0.101        0.391
9        3        3        2        1        0.114        0.115        0.127        0.115        0.471
    表3  各因子线烧蚀率之和  mm•s-1
6 S) `/ P) u4 a1 J$ ^% Q" d. V因子        水平        合计
9 O3 U& _6 h; l! ^8 ]) T/ b        1        2        3       
% \. q0 L8 E- ^/ KA        1.182        1.346        1.310        3.838
. [' f: P3 \4 }4 D6 j4 b+ y, WB        1.381        1.257        1.200        3.838
C        1.300        1.320        1.218        3.838
D        1.421        1.273        1.144        3.838
8 n6 ?2 @5 k: ^( b9 L    表4  方差分析
方差来源        f        S        F值        显著性        ρ/%
' S: R: V$ S. G+ p% \3 @A        2        0.0012        5.00        *        10
* i8 y; N1 Q% r. L0 R/ y4 vB        2        0.0014        5.83        **        12.1
C        2        0.0005        2.08                 2.7
D        2        0.0032        13.33        **        30.8
  o4 Y( l/ ?4 ^0 L  j+ o误差e        27        0.0033                          44.4
$ C. L! k( X: w! y. h3 p∑e        35        0.0096                          100
: }6 A$ G1 f, F# n4 m+ e    注：f为自由度；S为偏差平方和；F值为偏差均方与误差均方之比；ρ为对试验指标的贡献；*为显著，**为极显著。
1 Q  V3 e4 }; j& \+ I' W    从表4可以看出，硼酸锌和固体氯化石蜡用量对EPDM胶料的耐烧蚀性能影响极显著，耐烧蚀硼树脂用量影响显著，三氧化二锑用量影响不显著。分析原因认为，胶料混炼时，受机械剪切力的作用，橡胶分子链断裂，生成大量的游离基，耐烧蚀硼树脂中的缺电子硼与这些游离基键合，形成成碳性好的橡胶-树脂粒子结构，有效改善了胶料的耐烧蚀性能。此外，高温下胶料的成碳性好和碳层结构致密，胶料的耐烧蚀性能才好。硼酸锌高温分解时，生成的不挥发性锌化合物和硼化合物大都存留在胶料表面的碳层中，阻止下层碳氧化；同时硼能使碳层中石墨表面对氧敏感的部分反应点失去活性，从而保护碳层。三氧化二锑本身不具有阻燃性，但其与固体氯化石蜡并用，在高温下生成的三氯化锑覆盖在胶料表面，能促进胶料表面成碳、切断胶料与氧的接触和降低胶料表面温度，从而减缓胶料的热分解和氧化分解。在三氧化二锑用量达到一定值后，固体氯化石蜡用量增大，这种作用显著增大。
    试验得出，耐烧蚀性能的最佳水平组合为A1E3C2D3，即耐烧蚀硼树脂、硼酸锌、三氧化二锑和固体氯化石蜡用量分别为10，9，15和30份。
    2.2  优化配方及性能
: m1 r0 N. k( B/ i2 M# b    耐烧蚀EPDM胶料的优化配方确定为：EPDM  100，白炭黑  15-25，氧化锌  5，硬脂酸  0.6，纤维  5，耐烧蚀硼树脂  10，硼酸锌9，三氧化二锑  15，固体氯化石蜡  30，增塑剂DOS  8，硫化剂DCP  5。该配方胶料的性能见表5。从表5可以得出，该配方胶料的耐烧蚀性能和拉伸性能达到指标要求。
    表5  优化配方胶料性能
项目        实测值        指标
1 F+ k# h+ z; C# H- g2 n  W密度/(Mg•m-3)        1.27        ≤1.25
  _# F* E# }" U( Z线烧蚀率/(mm•s-1)        0.081        ≤0.1
质量烧蚀率/(g•s-1)        0.052        ≤0.06
拉伸强度/MPa        4.98        ≥4
拉断伸长率/%        527        ≥300
    3  结语
& t+ z: `: V7 `/ h* ~( W    采用耐烧蚀硼树脂、硼酸锌、三氧化二锑和固体氯化石蜡用量分别为10，9，15和30份制备的EPDM胶料耐烧蚀性能和拉伸性能好，可用作固体火箭燃烧室绝热材料。

剑走偏锋

LZ辛苦了。
3 D  l$ p0 K  v. o8 l谢谢你的资料，学习了。

lsgcxl

学习了，做耐灼烧输送带覆盖胶可以参照，谢谢

mike_li

楼主辛苦了，帖子非常好，我正好要做EPDM阻燃配方，借鉴了！顺便问一下，你EPDM生胶用的那个牌号？

lhx0309

EPDM牌号一般是根据使用要求、物性指标等多方面来确定的。输送带中用的EPDM国产的一般用4045吉化的、日本三井的一般式505A。

liulis

楼主好资料、谢谢分享。

rubberbusiness

楼主辛苦了。。。。。。。。