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硫黄硫化剂是最早应用的橡胶助剂,经过1o0多年的发展,硫化剂已从当初的硫黄一个品种发展为功能齐全的一类助剂。
- o7 _/ g: Q# R, | 硫黄和不溶性硫黄
, o5 [4 n, E0 D+ { 硫黄粉是广泛应用的一种硫化剂,价格低廉、硫化橡胶的耐疲劳性能良好。其新型规格的产品是近年国内在较高档的制品中使用的硫黄在弹性体中的预分散体。硫黄预分散体的优点是硫黄容易分散、混炼时间缩短、储存稳定性得到提高。目前进口的$80 GA F500是法国MLPC国际公司的黄色粒状产品,是硫黄在丙烯酸衍生物弹性体中的预分散体,硫黄含量80% ,并且经过孔径500 lxm 的滤网过滤,以去除杂质。该产品无粉尘,不污染环境;室温下不粘,更容易加料和称量;产品中的弹性体与各种橡胶的相容性好;胶料的门尼粘度低,能改善分散性,缩短混炼时间,可用于轮胎、鞋底、输送带、胶管、透明及彩色制品。普通硫黄能溶于橡胶中,但添加量较大时在低温下就不能溶于橡胶了,就会析出在胶料的表面,造成喷霜,影响成型和硫化。将普通硫黄聚合制成大分子硫,就不能溶于橡胶了,也不溶于二硫化碳,所以又称不溶性硫黄。 p7 a% o: a4 G6 K% |, @* V
不溶性硫黄在橡胶混炼过程中以沙晶形式存在于橡胶胶料中,能避免胶料喷霜,防止硫黄迁移,使胶料保持较好的成型粘性。不溶性硫黄不稳定,在胶料硫化温度那样高的温度下又能还原为普通硫黄,完成硫化。所以,在轮胎及制品中的应用正在扩大。" a/ U/ l+ m4 Q8 A
目前,报批的国家标准“橡胶配合剂一硫黄一试验方法”等效采用国际标准,就有“热返原”的测试方法,测定不溶性硫黄在105℃的稳定性,表征其在混炼期间的稳定性。因为不溶性硫黄是亚稳定状态,在100~130~C将发生返原,转化为普通硫黄。所以,助剂厂应尽可能提高其热稳定性,橡胶厂的混炼温度应尽可能低,保证混炼期间不溶性硫黄不转化为普通硫黄,不喷霜,保证后续成型顺利。
& ^0 x8 x: a7 i6 h( Q) t) h7 j; r 目前国内以上海京海化工有限公司产品最为系列化,并有高热稳定性、高不溶性硫黄含量和高分散性(简称三高)品种。荣成市化工总厂等单位相继投产了高热稳定性不溶性硫黄系列产品ISHS8010、ISHS7510、ISHS7020和ISHS6033。另外,在贮存期间,任何温度下胺和其他碱性气体会导致不溶性硫黄转化为普通硫黄,所以,切勿将不溶性硫黄存放在释放游离胺的产品(如次磺酰胺类促进剂和硫化剂DT—DM)附近。不溶性硫黄的转化(或热返原)会导致未硫化胶喷霜。; P5 @0 J! p$ K0 _ Y
富莱克斯公司在全球供应不同规格的不溶性硫黄系列产品,该公司的新产品HDOT20中含有少量聚合性粘合剂,在轮胎胶料中能提高不溶性硫黄的分散性。在实验室对比实验中,老产品CrystexHS20为经过油处理的不溶性硫黄,在橡胶中未分散硫黄粒子数目是102,而新产品HD O1’20为22。硫黄分散性的提高对轮胎质量的提高很关键,这样就能保证橡胶制品中各个点的性能均一。在实验室以天' J `% H7 m' A1 t3 @
然胶的混炼胶比较以上两个品种的分散性时,对每一个品种都试验2O个应力/应变拉伸试片,取得拉伸强度值和标准偏差值。拉伸强度越高、标准偏差值越小,表明不溶性硫黄的分散性越好。分别加有新产品HD OT20和老产品Crystex HS20的胶料的平均拉伸强度分别为26.89MPa和25.86MPa,标准偏差分别为O.37和O.65,说明新产品的分散性优于老产品。9 I6 n! w. M$ L. W4 U: h
亚特曼化工有限公司将48%的不溶性硫黄和32%的普通硫黄经抗静电处理后,与弹性体和分散剂混合,制成预分散体IS60/G,也能提高分散性。将这一产品用于轮胎大料试验,在同一胶辊的不同点取三个试样进行测试,其硫化数据十分接近,说明硫黄在胶料中分散均匀;而同样条件下,普通不溶性硫黄IS60的胶料的硫化数据差别较大,说明硫黄分散性不好。尤其经过热老化后,使用IS60/G的胶料比使用IS6o的胶料物理性能(如拉伸强度、撕裂强度等)有所提高 |
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