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乙丙橡胶(EPR)改性PP

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发表于 2009-1-6 16:18:01 | 显示全部楼层 |阅读模式

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弹性体增韧塑料体系,是以弹性体为分散相以塑料为连续相的两相共混体系。塑料连续相又称为塑料基体。弹性体可以是橡胶也可以是热塑性弹性体,如EPR、EPDM、BR、POE、SBS等。早期的塑料增韧体系主要采用橡胶作为增韧剂,故称为橡胶增韧塑料体系。20世纪80年代以来,除继续采用橡胶作为增韧剂外,以各种热塑性弹性体作为增韧剂的塑料增韧体系也获得广泛的应用 3 i( I$ G& p- Q; y
1 乙丙橡胶(EPR)改性PP
7 Q- M( |: z. ~- n* r% n+ q  z! a为了改善PP的抗冲性能,人们很早就采用橡胶与PP共混。由于EPR与PP相容性良好,所以成为增韧PP中最常用的橡胶品种。用EPR与PP共混可以改善PP的冲击强度、低温脆性。当EPR含量为20%时,PP/EPR共混物的缺口冲击强度比纯PP高10倍,脆化温度比纯PP下降4倍之多。 ' [$ Z5 S8 Y1 ~% ]5 l
2 三元乙丙橡胶(EPDM)改性PP - b; b' M% n! ]9 S
EPDM对PP的增韧与EPR相似,随着EPDM含量的增加,体系冲击强度有较大的提高。当EPDM含量为20%时,PP/EPDM共混物的缺口冲击强度比纯PP高4倍左右,耐低温性能有所改善。
6 L+ o  b2 i! w3 PP/BR共混体系 1 C$ H' k. ~6 E$ ~, n
顺丁橡胶(BR)具有高弹性、良好的低温性能(玻璃化温度为-110℃左右)和耐磨性、耐挠曲性等优良特性。而且它的容度参数与PP相近,实践证明,它们的相容性较好,增韧效果明显。以国产容体指数0.4到0.8g/10min的聚丙烯粉料和国产门尼粘度44的顺丁橡胶按100;15(质量比)共混,所得PP/BR共混物的常温冲击强度比纯PP高6倍,脆化温度下降4倍。同时该共混物比PP、PP/LDPE、PP/EVA等的挤出膨胀比都小,成型后尺寸稳定性较好。
; y! b% A* {+ I* Y6 |9 X4 PP/SBS 共混体系 # Y; E( l3 q2 S9 R8 k1 H
SBS 具有高弹性、耐低温性等特点,同时它兼具有硫化橡胶和热塑性的优良性能 。研究表明,PP/SBS体系的冲击强度、断裂伸长率随着SBS加入量的增加而逐步提高,SBS含量在10到15份时,共混物的综合力学性能最佳。 5 _$ M% J- F' S: {: U5 \1 ]+ J  w5 W
5 PP/POE共混体系 4 |9 K' @  D' Q+ N2 F
聚烯烃弹性体POE是一种饱和的乙烯-辛烯共混物,是通过乙烯、辛烯的原位聚合技术生产的。POE具有非常窄的分子量分布和一定的结晶度。其结构中结晶的乙烯链节作为物理交联点承受载荷,非晶的乙烯和辛烯长链贡献弹性,与EPR、EPDM、SBS相比对PP的增韧效果更为显著,在汽车保险杠、挡板等部件上得到普遍的应用。当POE的百分含量超过15%时,对PP的增韧效果明显提高,且共混体系的模量下降较少。另外,POE对高流动性的PP仍具有良好的增韧效果,而EPDM、EPR对MI超过15g/min的PP没有明显的增韧效果。
9 `8 ]/ S5 }0 r. n; Z$ L改性PP获得良好的冲击性能,除了橡胶类作为改性剂外,还可采用塑料类,如HDPE、LDPE、PVC、PA等作为PP的增韧改性剂也可获得良好的效果 7 h6 R; \- k2 i3 M- B) z
; A+ U; e; ^& S) {

7 [; h) F% i, O  i7 ?
  s6 r. d2 R9 P) E6 D% ^  A6 b! h摘要:本文通过分析聚丙烯分子的结晶状况,细叙述了成核 的作用、原理以及加入成核剂对聚丙烯性能的影响。 " e( p% k% `$ U
+ k3 @4 H. S" z/ ]7 C

6 h* p$ U; |8 \9 ], n0 y; A/ n9 U% E* W! H- j6 \1 D
聚丙烯具有比重小,拉伸屈服强度、弯曲模量、硬度较高,耐环境应力开裂性好的优点,加之原料来源丰富,价格低廉,非常适合用来注射成型塑料制品。聚丙烯是结晶性聚合物,内部存在着很大球晶,造成聚丙烯的抗冲击强度很低,还会造成制品的后收缩现象严重,严重影响聚丙烯树脂在注塑领域的使用,加入成核剂,生成微晶结构的聚丙烯,对树脂进行改性,实现聚丙烯的高性能化。
" C: E) u: p& p# z( W: |
# G1 E# W7 c2 f6 n. B一、 加入成核剂的原理
4 K  o% t, ?& f/ P$ q4 ~
0 J6 Y: V* s3 R6 |! @1、 聚丙烯分子的结晶状况对性能的影响 高分子材料进行熔体结晶时,最容易形成多角晶粒、树枝状晶粒和球晶,它的大小对聚合物的力学性能,以及物理和光学性能起重要作用。大的球晶通常使聚合物的断裂伸长和韧性降低。
/ U3 I3 y4 v/ b6 j, z
) e2 K; F1 u6 \0 k! S5 i; ?2、 成核剂的原理
) F% L9 i3 [8 \! g0 y$ y+ M' d' F9 o
聚合物中的杂质对其结晶过程有很大的影响,有些杂质要阻碍结晶,而另一些杂质能够促进结晶,这些能促进结晶的杂质在聚合物的结晶过程中起晶核的作用,成核剂正是这种能够促进结晶的杂质。在聚丙烯中加入成核剂,能够加快结晶速度,形成细小致密的球晶颗粒,使分子链在较高温度下具有很快的结晶速度,球晶可以比较规整地成长,数目很多,尺寸很小。 ( R. k8 W2 u7 N3 A
5 X+ t4 I3 L9 N# N( y( G$ t
二、 加入成核剂对产品性能的影响
  U7 ^' B$ x- ~$ ?3 x& ]2 a
' `  d7 D; T; D. q聚丙烯加入成核剂后,能促进分子的结晶过和和加快结晶速度,使分子具有微晶结构,这样不但有利于提高产品的抗冲击强度、屈服强度,而且对产品的外观及加工均有一定影响。
' ~8 z& L1 b1 d" R) [8 P/ n( O+ F+ m. i( h2 C) z! Z% `& i
1、 对拉伸强度的影响
! P+ E( @; l8 l( i* S
  u( \7 y& v! k1 f* Z成核剂对聚丙烯拉伸性能的影响(见表-1)
9 e) q0 Y% D5 f# v# h4 x. F" y( c6 Q; @) M' H4 L/ E
表--1 成核剂对聚丙拉伸强度的影响 ) S+ D5 n# }, o
4 x- X: O% w% c3 q
添加剂 拉伸强度*10N/㎡ 断裂伸长率 %
3 z5 j* U, ]. g$ N' h. L无 160 20
8 D4 f# L1 m  x1 B7 S4 O苯甲酸镉 178 80
5 S( L4 w3 Y. {+ p; A水杨酸铋 201 790
; J# ~" Y. Q. |  X0 x草酸钛 235 850
3 p6 d1 B. k/ b* H9 A& M5 G: z4 I, J7 s- ]( \) D
2、 对抗冲击强度的影响
3 a4 b% z3 m2 D6 ~6 j0 h5 t
# H: f6 D  T3 ]9 s8 W* H$ Z聚丙烯树脂对冲击的敏感度随着大球晶的形成而增加,尺寸较大的球晶可以发生径向开裂,尺寸较小的球晶或微晶有利提高材料的抗冲击强度,据统计,提高的幅度大约在10 %-30 %。 * [( @2 l0 D/ x/ L5 }2 \. w( H" J

" S- v4 G) C: g7 H; E3、 增加产品的透明度 因为成核剂加入后形成的微晶结构,聚合物的浊度减少,透明度得以提高(见表-2)。 6 S) c  l( o: j' u0 I, ]
. q2 o+ n( R! g- S5 C/ `) w
表--2 成核剂加入量与聚丙烯产品浊度的关系 0 }3 K8 ~/ x0 A( i* @
% W5 x6 a' x! [' \1 f
试样材料 4030加入量% 浊度% 与标准样相对浊度%
- D3 B$ ?1 c5 {, x/ Z. C' S; ~% n2mm厚的PP注塑试样 0 40 97
  e: v) h  P; j0.05 30 90 & U8 c# x' Y2 D) q8 S8 e
0.10 29 88
9 ?6 n0 C( ~7 J* \  @0.20 29 87 ( t: i3 |! Z- |

+ D0 v+ p1 _7 p. q5 o+ Y5 v4、成核剂可以提高产品的表面硬度 + ^9 u% f( E: o4 L9 e
1 T$ i8 R) `. z8 }. s2 [
微晶结构的增加可以增加产品的表面硬度,通过测试3mm厚的聚丙烯注射试样,结果(见表-3)
4 S2 N1 z/ R, T
5 y8 n2 q. W  [+ E3 W9 i表--3成核剂加入与聚丙产品硬度关系
4 _- O# I4 b/ {  ^
6 u% {/ u0 o; M0 w  m6 H4030加入量% 洛氏硬度(ASTMD785) ! V7 }& ~  F, W! F% `
0 36.0 * a$ _" M. J5 z
0.1 48.6
! E4 E7 _- T2 @' {- C6 l3 q7 x! v) G5 k' Y, {
5、加入成核剂可以改善产品的表面光洁度
9 Q% y6 S" G  |( ]
/ d9 g- j$ w. H& y9 q- t  H通过加入成核剂4030可以提高有一定颜料配方的材料的表面光洁度(见表-4)。
& s# k! Y) o$ k$ `5 S4 i) ?) c9 l3 ~. C( a& p3 P
表-4 成核剂加入量与聚丙烯产品表面光泽关系
2 q/ ]7 \0 D6 W- b$ ~' `5 ?
$ p9 N3 \5 U3 B2 U9 T& T颜料配方 4030加入量% 表面光洁度
" v# a: R  Z, H( d# u<20 <60 6 s. i+ V8 N; {: o% y9 W/ X
1 %3RJ 褐色(Brown41) 0 40 66
. ~0 h- ~" ?  ~; l; f0 x4 ~! h0.15 58 74 * i) m3 ?8 k3 N% ^8 `. O
1 %B(黑色(Black7) 0 44 66 8 t# e9 n1 d# t- S
0.15 50 68 & T' b: |; n. d4 M: @& P3 L& |
. e) o3 |0 Z: }: L; T
6、加入成核剂可缩短注射周期,提高生产郊率
8 a: Y% c) H  T! X3 y; w+ G4 w6 [7 X4 M! X: H! z1 ?
加入成核剂可以明显缩短注射模具的冷却时间,从而减少整个注射周期,有利于提高生产效率。成核剂等温下对聚丙的结晶时间的影响(见表-5)
6 I4 q3 L, b# o! ^. s- d9 K1 r+ d7 e1 A5 x
表-5 不同成核剂浓度聚丙烯等温结晶时间 5 ?" e/ M' U9 ^" R3 v
: f) J0 R4 G2 ?
4030加入量% 115℃ 120℃
2 D7 d0 E$ G  L  A" W均聚物 共聚物 均聚物 共聚物 ! d. J; w. L/ d  A- e$ k( e  {
0 203 247 172 220   W' i" \; u. p* f# t3 b3 b
0.05 146 195 160 206
" _( m- ?1 q% R( ^0.10 128 186 154 191
! P) h! V  l1 Q$ q& r4 j& K0.30
3 p8 U, w+ w: F4 M, U121 181 137 187 5 ]" X# D( ~) R4 W* t" h, G3 V. c9 ^9 h1 L
* \5 W8 Z7 R5 r  A
7.减少注射产品的后收缩 2 x2 Z7 H$ F: Y: c" q$ Q
2 c; V3 X: ^0 X/ e7 }/ O
注射成形制品产出后收缩的原因是因为注射成形时,熔融树脂冷却速度快,分子链来不及结晶就冷却固化了。在聚丙烯熔体中加入成核剂,可以加快结晶速度,形成细小致密的球晶形态。即使注射成形时冷却速度较快,PP依然可以很好的结晶,这样就减少了制品后收缩的程度。
5 k; K1 A1 N" c) O) D, C
/ O/ U2 x$ g: A4 C$ A5 a8。对产品光稳定性的影响
* I8 u! m' t1 z5 i4 m* s# v9 E2 f# k6 M
在聚丙烯中加入4030等成核剂对产品的光稳定性无任何影响。(见表6)
$ J& C" d8 P! c( L* t. l, d3 j( e
: j. H* h& m. {表-6成核剂对聚丙烯产品光稳定性的影响 - V8 Q- y4 G9 n! V# E
% @) |5 g! z( k& y  f
材料 4030加入量% 人工气候箱中暴露小时
; \, @* s5 |( A7 A0.30㎜厚的PP薄膜 0 420 / M. t! }$ d+ q5 V& q) g
0.15 420
" n' s9 h7 i7 e7 F/ p! ?8 _
0 q4 ~! D. B* s. y, c. }8 T, [9.对产品长期耐热的影响 . W: Z# L9 L% Q' |( A

; \( F/ c4 b9 m) n+ z2 y: K, K成核4030的加入不会影响聚丙烯树脂的耐热性。下表 0.50mm厚的聚丙烯样品放到150c的烘箱中的实验结果。(见表- 7)
, Q( x' g! p* t3 B8 f) _) y# \, b9 w2 o. @4 ?
表-7成核剂对聚丙烯产品耐热性的影响 ! S1 w. q. n. A, Y; p1 y
# G- C- h* h. n8 v5 K% P* Y
4030加入量% 150℃ 恒温炉
2 {$ [& Y" b" I' t7 r: U脆裂天数(天) 黄色指数0天 黄色指数10天 ( {- L2 M3 Q+ p& A
0 15 5.3 11.0
. h: ?, l: B- A8 `0.15 14 4.9 9.9
7 q/ _9 C% I" L5 L% Z* ^! a* F5 v+ _1 d7 g. ~
结论:综上所述,在聚丙烯中加入成核剂后,促进分子的结晶过程和加快结晶速度,使分子具有微晶结构,这不但有利用于产品的抗冲击强度、屈服强度、而且可以改善产品的外观,缩短注射周期提高生产率等。随着聚丙烯新产品、新牌号的开发,成核剂将更广泛地应用于聚丙烯新产品开发的各个领域。
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发表于 2009-1-6 17:28:19 | 显示全部楼层
橡胶行业的发展趋势并用橡塑,各位大侠多为橡胶行业做贡献
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发表于 2009-1-6 18:34:11 | 显示全部楼层
乙丙胶也常常用pp和pe进行改性!!
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发表于 2009-1-6 18:39:38 | 显示全部楼层
令狐公子年底不忙了,很勤奋
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 楼主| 发表于 2009-1-6 19:11:58 | 显示全部楼层

回复 4楼的 陈工 的帖子

是呀 我也是技术网老员工了,一直没时间上班,这不休息吗,所以自己找点活干
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