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1 产品简介
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& S/ K4 l- M& \/ Z8 [ q氯丁橡胶 chloroprene rubber;neoprene,CAS No.9010-98-4。一种合成橡胶。相对密度1.23。玻璃化温度-40~-50℃。在230~260℃分解。溶于苯和氯仿等。在矿物油和植物油中则稍溶胀而不溶解。在光的作用下,易转变为不溶于苯而具有空间体型结构的μ-聚合体。具有耐油,耐燃,耐热,耐臭氧,耐酸碱等性能和高的拉伸强度和气密性。但储存稳定性差(在常温下约1年)。通常用氧化锌,氧化镁等金属氧化物作硫化剂。
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& a, I" M) O7 L- M氯丁橡胶无化学危险性。在加工含氯丁橡胶的混合料时要防止任何危险的发生,这种混合料在硫化温度(一般为160~180℃)下很稳定,但长时间在这一温度以上受热氯丁橡胶发生分解。
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. C9 r1 x6 C8 j M1 y2 技术进展' N% u) ], t* i9 n! e& h! r
8 H! }8 q3 J- ~7 a4 K: f3 m8 u1932年,DuPont公司在美国肯塔基州的Louisville工厂开始以乙炔法生产氯丁橡胶(CR),该厂到1972年扩大到13万吨/年,但从1972年起,该厂的乙炔法制氯丁二烯装置关闭,生产用的氯丁二烯采用丁二烯氯化法生产。$ u* i! Y$ T9 ~# \1 y
" h' ^9 {9 \( M) F' f$ T3 B
1970年,DuPont公司推出了丁二烯氯化法制取氯丁橡胶的技术,早期的该工艺收率不高,氯丁橡胶的总收率不到80%。后来,DuPont公司在丁二烯液相氯化技术上取得了突破性进展,液相氯化新工艺的收率高,且更为安全。新工艺在1993年投产。现在,丁二烯氯化法制氯丁橡胶的技术已成为氯丁橡胶制造的主流技术。8 G' N$ `0 h' ]
/ ]5 L) \9 x* g0 ?
丁二烯氯化法的生产过程简述如下:2 t: f$ X9 ]9 {5 Q' A% ]
& p& z$ }: x; `第一步:丁二烯与氯气加成生成1,-4—二氯-2-丁烯(约60%)和3,4-二氯-1-丁烯(约40%);& [" S6 W6 I; j1 U8 L4 f
. y$ p+ D; p3 l& A2 s
第二步:在催化剂存在下,1,4-二氯-2-丁烯异构化为3,4-二氯-1-丁烯;( I5 C, D( L6 E
% s; g6 T" D7 R8 P" R% E第三步:在NaOH存在下,3,4-二氯-丁烯脱氯化氢,生成氯丁二烯;) W1 Z e4 g& g) g& W/ Y
3 ^3 c6 y7 b( J7 P3 D& k
第四步:氯丁二烯聚合。
C$ v' z! W7 a0 D" z7 [( G
' K6 z, G+ M1 g1958年,我国四川的长寿化工厂建成乙炔法生产氯丁橡胶的装置。为了解决氯丁橡胶后处理工艺落后的状况,我国曾从美国DuPont公司引进三条1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,使我国的氯丁橡胶生产能力突破5万吨/年。目前我国的氯丁橡胶工厂均采用乙炔法工艺技术,装置的能耗高,成本也高。! H- ~ N! d! K8 H
3 S' D/ p3 @6 c: U4 F3 主要用途5 O0 D( J4 d! f9 U9 F& u
. l2 p: q, ^- z+ E在北美地区,氯丁橡胶的用途分布为图1所示。
4 ?1 A f0 ~$ d9 ?; a4 B- W
. f: \1 u0 ]8 |; a7 l1 Y4 G图1 氯丁橡胶用途分布图
( b& d' e% t( M, Z8 S, K" |$ [" k/ j3 U/ s! a- d- z
A 机械用橡胶制品30%;B 汽车零部件用25%;C 粘合剂20%;D 建筑6%;E 织物涂敷5%,F 其它14%(包括电线与电缆等)。" A! E; M6 N+ y# R
% b& \! g J4 n8 q氯丁橡胶是最先实现工业化生产的是合成弹性体。主要用于做汽车零件,机械或工业用橡胶制品和粘结剂。另外,在建筑、织物上胶及电线电缆方面也有少量应用。
* G. r& N* _ a4 o4 X$ F
^0 U7 o$ P* ~5 {! k2 v% w. ?' _+ C氯丁橡胶产品有多种等级,产品以干胶和胶乳形式生产。干胶级产品用于做工业用制品和汽车用制品:如胶管和皮带;胶乳级用于做水性粘结剂和浸渍制品(如手套和恒速轴套)。氯丁橡胶不仅强度高、耐磨性好、抗氧化、耐油又抗老化,而且它有很强的弹性,且阻火、耐候、抗臭氧性特别好。8 m. D/ w: \3 n1 Z
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但是氯丁橡胶的绝缘性能一般,且要让氯丁橡胶在低温下使用的话,需要进行特别的配混加工后方可。4 产需状况
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全球主要的氯丁橡胶制造商和产能见表1。
- M5 M! r/ ?9 b: M' w! T2 U2 u- [, i- I) k0 S2 q/ x' R
表1全球主要的氯丁橡胶制造商和产能(万吨/年)* t! v( E; Z. p) V
, g/ W' U h' h/ P: }/ }
制造商 地址 产能
- f6 V( Z% {" z9 C8 ]2 F1 n杜邦陶氏弹性体 美国 10
5 Y }% Q0 H, s2 b, s& Q& j! W朗盛(Lanxess) 德国 8
1 {! G% b5 l3 |日本电气化学工业公司 日本 5
/ |3 Z3 z& N. jEniChem Elastomères 法国 4.5 7 N [% B- d; m1 Q4 h" k
东曹公司 日本 3 3 S1 H8 F- W0 d, f# G t$ O
四川长寿化工厂 中国重庆 2.8
! X0 N# o1 s, z5 p0 \/ w7 m山西合成橡胶集团 中国山西 2.5
1 O% A) X' j: x6 x日本昭和电工弹性体公司 日本 2
U8 }1 v" o; {* |, _( e# c+ M3 H* r# n0 _
近年来我国氯丁橡胶产需状况见表2。
2 S7 w Y; D% b$ [% B' D
6 {9 L$ f- V; [9 c表2 近年中国氯丁橡胶产需状况(万吨)
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4 _) c: _7 S2 Q$ @年份 国内产量 进口量 出口量 表观消费量
) ?# h0 c, b2 j S5 ^2001 4 2.2 0.15 6.05
# V7 \ R- B. m; {0 V0 G) V2002 4 2.24 0.08 6.16 - C6 I. y* X1 m0 \
2003 4 2.4 0.09 6.31
+ u R3 ^: u! [& c1 R+ }# S7 z* v2004 4.5 3.09 0.06 7.53
! @5 o) t. P9 F* P1 ~
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