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1 产品简介& `- x/ k" U( s6 d; f
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氯丁橡胶 chloroprene rubber;neoprene,CAS No.9010-98-4。一种合成橡胶。相对密度1.23。玻璃化温度-40~-50℃。在230~260℃分解。溶于苯和氯仿等。在矿物油和植物油中则稍溶胀而不溶解。在光的作用下,易转变为不溶于苯而具有空间体型结构的μ-聚合体。具有耐油,耐燃,耐热,耐臭氧,耐酸碱等性能和高的拉伸强度和气密性。但储存稳定性差(在常温下约1年)。通常用氧化锌,氧化镁等金属氧化物作硫化剂。
1 s# `) C* b V' l1 Q% ]" k0 I' u
氯丁橡胶无化学危险性。在加工含氯丁橡胶的混合料时要防止任何危险的发生,这种混合料在硫化温度(一般为160~180℃)下很稳定,但长时间在这一温度以上受热氯丁橡胶发生分解。
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2 技术进展
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- a, ?$ Z9 q/ u: T2 {9 E% H1932年,DuPont公司在美国肯塔基州的Louisville工厂开始以乙炔法生产氯丁橡胶(CR),该厂到1972年扩大到13万吨/年,但从1972年起,该厂的乙炔法制氯丁二烯装置关闭,生产用的氯丁二烯采用丁二烯氯化法生产。
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. H5 G5 Q2 w2 H8 d0 b5 p1 T3 I1970年,DuPont公司推出了丁二烯氯化法制取氯丁橡胶的技术,早期的该工艺收率不高,氯丁橡胶的总收率不到80%。后来,DuPont公司在丁二烯液相氯化技术上取得了突破性进展,液相氯化新工艺的收率高,且更为安全。新工艺在1993年投产。现在,丁二烯氯化法制氯丁橡胶的技术已成为氯丁橡胶制造的主流技术。3 O1 w7 B! s) V; W; D
' B* V# \( T& t, K; p' l
丁二烯氯化法的生产过程简述如下:
1 H. `9 @( l2 t" i& x; Y4 L
6 y! f3 ~$ x0 z3 O( g; \! L3 [第一步:丁二烯与氯气加成生成1,-4—二氯-2-丁烯(约60%)和3,4-二氯-1-丁烯(约40%);* K( _- w0 K- ]* V. y
7 v$ X2 M/ k- O$ R8 L第二步:在催化剂存在下,1,4-二氯-2-丁烯异构化为3,4-二氯-1-丁烯;
. L" |; b0 L! l. x( b& Y3 ~
5 |; E1 {- Y2 F- L第三步:在NaOH存在下,3,4-二氯-丁烯脱氯化氢,生成氯丁二烯;
) C' ^% @' B; B% S$ }# E
8 T# `8 q6 q. c第四步:氯丁二烯聚合。& T# r* U { b2 X% z/ W
0 Y$ P' l; k, X/ c& k [! f
1958年,我国四川的长寿化工厂建成乙炔法生产氯丁橡胶的装置。为了解决氯丁橡胶后处理工艺落后的状况,我国曾从美国DuPont公司引进三条1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,使我国的氯丁橡胶生产能力突破5万吨/年。目前我国的氯丁橡胶工厂均采用乙炔法工艺技术,装置的能耗高,成本也高。
M" R1 s# L# D% R H5 d$ |9 ]: J# ]1 ^8 j6 R7 e
3 主要用途- b( y' c9 o5 F' H4 Q" z
, D: ?! g: Z% M! K. b在北美地区,氯丁橡胶的用途分布为图1所示。/ h' |( W! @7 z
3 V/ I( M& {) K: R% x+ t) Y, B: b2 f
图1 氯丁橡胶用途分布图: U D8 l2 @2 m* S! g9 @& G
1 ? f! w- }# e3 zA 机械用橡胶制品30%;B 汽车零部件用25%;C 粘合剂20%;D 建筑6%;E 织物涂敷5%,F 其它14%(包括电线与电缆等)。
# N' N8 C% o3 g5 Q1 b* [$ L5 N, B! i. s( ~
氯丁橡胶是最先实现工业化生产的是合成弹性体。主要用于做汽车零件,机械或工业用橡胶制品和粘结剂。另外,在建筑、织物上胶及电线电缆方面也有少量应用。$ D; t, k w) j8 a( l
2 l* ?+ z U6 ~0 N; g6 `# @' W氯丁橡胶产品有多种等级,产品以干胶和胶乳形式生产。干胶级产品用于做工业用制品和汽车用制品:如胶管和皮带;胶乳级用于做水性粘结剂和浸渍制品(如手套和恒速轴套)。氯丁橡胶不仅强度高、耐磨性好、抗氧化、耐油又抗老化,而且它有很强的弹性,且阻火、耐候、抗臭氧性特别好。5 D, N# ]4 L5 N0 y5 I6 N
. N3 `; J& O. ^( O$ D6 M6 l. k; w但是氯丁橡胶的绝缘性能一般,且要让氯丁橡胶在低温下使用的话,需要进行特别的配混加工后方可。4 产需状况" `8 y% O2 X! W0 c. }
5 _3 M) k# o1 c- v全球主要的氯丁橡胶制造商和产能见表1。
8 `# u) S; X. {% f/ Z5 V; B( T! J+ d/ x1 Z$ f
表1全球主要的氯丁橡胶制造商和产能(万吨/年)
4 b9 m# L0 p& X4 M$ h4 `
, L' q |4 U9 V) j制造商 地址 产能
' o0 Z+ @6 [3 g+ `* K$ R杜邦陶氏弹性体 美国 10 ' k q7 Y8 i1 O% I0 G
朗盛(Lanxess) 德国 8 9 C% Y3 {" }) ^$ J, l
日本电气化学工业公司 日本 5
7 C0 {( G) B9 o6 j- b3 qEniChem Elastomères 法国 4.5 : W, M1 a) x4 E+ J$ ^
东曹公司 日本 3
2 b3 L' A9 ]: ^; x X: u四川长寿化工厂 中国重庆 2.8 ( @3 M6 a6 y/ g0 y X1 g( |) K4 M
山西合成橡胶集团 中国山西 2.5
! p! `- h* R. D! \/ w日本昭和电工弹性体公司 日本 2
9 V$ [# [6 F; t; J: s% z) u1 W8 k9 i# u9 |' F
近年来我国氯丁橡胶产需状况见表2。$ a8 j2 J) U; ^1 [% E( ]& R+ q
8 N: f( V7 y$ X2 @/ a1 r6 B# u表2 近年中国氯丁橡胶产需状况(万吨), w; N* c% D4 [* q
2 g# N# V: R; q5 @% L( k/ l年份 国内产量 进口量 出口量 表观消费量
9 G6 d2 b7 r0 y* {2001 4 2.2 0.15 6.05 & Z- ]& S: g9 y$ x) s; P* S
2002 4 2.24 0.08 6.16 B/ |+ p! F. i: n6 |8 z
2003 4 2.4 0.09 6.31
# ~3 R2 `, f; Q) Q2004 4.5 3.09 0.06 7.53
& V2 O+ b' @+ l3 c8 I( c+ ~$ l! P1 }% e7 `: W/ z/ W
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