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硅橡胶\硅酮密封胶\室温硫化硅橡胶

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发表于 2006-11-10 05:27:15 | 显示全部楼层 |阅读模式

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各生产厂家产品
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2 o+ U& z0 d( G; ^日本信越(ShinEtsu)有机硅胶 ; R8 j5 _% q6 m1 @9 u& w, H
. _0 t7 s& G, n) ?3 K# p) j" b( B
日本三键(Three Bond)粘合剂及密封胶
" d1 _' X( |9 o+ k) I
) p% d/ t* C- m, J美国道康宁(Dowcorning)硅胶,适用于所有材料的密封、黏结、涂层、灌封、披覆
1 q/ B4 ?$ i" C( T5 G
- k8 w( Q' ]7 i" V1 E% E+ c% x美国GE 硅胶,用于所有材料的密封、黏结,有FDA,UL标准
6 A0 a, W1 A& E) e. c
6 O( U4 j' b5 r/ u# F美国HumiSeal硅树脂\聚氨酯橡胶\丙烯酸树脂
7 \7 C/ r# D; j3 P$ }0 T: T& E- q

% O3 Y1 _+ A! @! U, x) R国外主要生产厂商情况
$ c" A& e. e. j5 H9 x  O4 G3 ^
8 v( G1 O2 R# T2 O* x& @5 }) x" y
一、全球有机硅市场情况
8 r5 d" D. @! ^$ C5 l0 a4 d* M/ Z0 E/ A- v
  自从美国道康宁公司首先将有机硅产品实现工业化以来,至今已近半个世纪。现在世界上主要有美、德、日、法、英、俄等十几个国家生产,并一直保持着较高的发展速度,成为新型合成材料中最能适应时代要求和发展最快的品种之一。至90年代,有机硅企业已发展成为典型的资本密集、技术密集型企业,在国计民生中占有重要地位。
+ x) k! r( ~- K7 n, J2 Q4 T! X1 R* `. e: v/ k) C
  至70年代末,全球有机硅销售额达到22亿美圆,年均增长率达17%;80年代末,销售额达40亿美圆,10年间年均增长率为10%~15%,高于同期通用塑料年均增长率两倍以上;进入90年代,速度稍微放慢,但仍以5%~8%的速度发展;亚洲则以12%—15%的年均增长速度发展(日本除外)。1996年全球有机硅总销售额为57亿美圆,1997年突破60亿美圆。1998年全球有机硅消费量(折合硅氧烷)约670kt/a,1999年消费量达750kt/a,预计2000年将达到800kt/a,年均增长速度约为5.7%。8 L1 _2 _7 \  _
) O, p2 d2 H0 D& ~1 p3 z) f6 P
  1998年亚洲金融危机对有机硅工业产生了较大的负面影响,致使许多计划兴建或投产的项目搁浅,有机硅中间体设备的平均开工率只达到了生产能力的70—80%,但全球有机硅工业仍然保持了相对健康的发展,欧洲和美国1998年的消费量仍增加了5%。整个有机硅工业持续不断的资本投资表明有机硅生产商们仍然相信亚洲经济将复苏,并使全球的有机硅工业获得新生。
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二、国外有机硅的消费结构! Z' D8 b; Y3 j9 `1 U% q

( i' f$ Y& H0 x6 Q" ?# M3 }  从全球范围来看,有机硅市场呈现“三足鼎立”的局面。最大的市场在北美,约占1/3,欧洲和亚洲也各占1/3。
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- K& @. V' l5 A& J6 m  各国的有机硅消费结构差异很大。在美国,硅油主要用于化工、化妆、医用、涂料等方面,硅橡胶的主要市场在建筑、汽车、电子电气等领域。日本主要用于电子电气、建筑、办公机械和食品、医疗方面;欧洲的硅油主要用于纺织、电子电气、涂料和化工等领域,硅橡胶则绝大建筑业。
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3 h  ]+ K- K3 `$ I2 s4 |三、表11 1997年主要厂商的有机硅产品销售额' W+ u4 [! Y1 f" D( V. i: ^
(亿美圆)6 N3 J7 Z  r0 U! D1 D. k
  道康宁 通用电气 信越 瓦克 威特科 罗纳椘绽士?/FONT> 合计
+ W4 H' N1 D: S销售额 26.44 10.30 8.12 7.75 4.73 4.70 61.04
, [6 M& l2 H4 A0 R% w! r7 W/ H+ D! R* E6 N4 L: h
  道康宁是世界上最大的有机硅生产商,约占世界市场35~40%的市场份额,尽管该公司饱受有机硅乳房植入体诉讼案的官司困饶,但因受到了破产法的保护,仍以26.44亿美圆的良好的业绩仍稳作头把交椅,是第二名GE有机硅的两倍多。虽然不断有公司扩大规模和兼并联合,但道康宁和GE的位置一时还难以撼动,目前主要集中在第三、四名的争夺上。
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        表12 近几年道康宁公司销售情况
9 p1 V7 I3 i; N$ S4 _1 @" b & ~- S, M3 ~. e+ |. z
  销售额/亿美圆 同比增长/%1 h, l, l" b/ \1 z
1995 24.93 13.0
+ e) u4 W" K" ?) m$ b* Q- k. z6 S  R1996 25.32 1.5
- t3 N! W- ^7 E$ J1 p4 u# Y1997 26.43 4.4
/ l+ W' ]  s; }1 \) s6 Z! `# w# W/ d1998 25.78 -2.84/ d3 p" i# x# c$ [4 J( r( M
# k! {$ f. T1 ]3 s# l' ^+ Q

9 s$ |) P+ j2 B; N( z( e四、有机硅工业呈现的特点" U7 B" A" X5 e8 U0 t

" p! S# c) Z* f9 |- @- ~7 g  1、有机硅单体及中间体生产集中于发达国家,并且生产规模不断扩大。
6 D! ~9 y: z8 s. j% R# t9 a
5 x3 W7 O( G9 y& ?4 k  有机硅单体生产的原理并不复杂,但是生产工艺复杂、流程长、技术含量高,长期以来,只有美国、日本、法国、德国等少数发达国家有这一生产技术,并在行业内形成技术垄断,所以世界上从事有机硅单体工业生产的厂家并不多。全世界甲基硅单体生产能力约1200kt/a,折合硅氧烷600kt/a。主要集中在:
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  ★美国道康宁公司(DowCorning)约300kt/a" U3 d! j% Z$ r: b
0 v3 J% M, w2 j. d
  ★通用电气有机硅公司(GE)约200kt/a
  Q3 }, T8 N  u" \1 L! d! H4 E! u$ F  H
  ★德国瓦克化学(Waker)约160kt/a
4 D" Z2 i7 }' h- |0 F5 ^: O1 B
. H+ \! P' O, N$ S1 C6 @2 s  ★日本信越化学(Shinetsu)约110kt/a
" u+ G7 C. |" A. k# O1 U; X6 r/ D# B) X; K( f5 [8 h
  ★法国罗纳—普朗克化学(Rhone-Polenc)约100kt/a7 }$ ^; r& d$ q, E* X8 [7 c: s0 Y

4 A, v9 N3 \% G3 U! d/ L  这些大公司占有了全球80%以上的生产能力。其他还有美国威特科(Witco)、德国许耳斯(Hüls)、拜耳(Bayer)、日本东芝、东丽等公司也有相当规模生产能力,而俄罗斯、东欧、中国被认为是从事小规模生产的国家和地区。
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  这些公司都有品种众多的有机硅产品,也可向市场提供氯硅烷单体特别是其水解物中间体,如MM、D4、DMC等,他们占有了包括我国在内的全部国际贸易市场。
- Q5 q  M  z, g9 g, B) |0 u3 v( r  Z4 i& z7 L
  进入90年代,西方(包括日本)的有机硅生产厂商都在积极扩大生产能力,以求在世界市场中占有更大的份额,预计2000年粗单体增加到2000kt/a以上。
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 楼主| 发表于 2006-11-10 05:28:04 | 显示全部楼层
  有机硅简介* ~; o8 X, y- w% s2 ~6 v. Q
5 Z, x2 t* H, h6 _  Y' g, f  Q
   硅(Si)是地球上含量很丰富的元素,在表层占第二位(25.8%),仅次于占第一位(49.5%)的氧(O)元素。提起硅的用途,大概人人耳尽能详,“硅谷”早已不是什么新名词,硅半导体材料催生了现代电子工业,乃至日新月异的IT产业,它的神奇魔力造就了“新经济”的滚滚浪潮;另外,以硅酸盐为基础的无机硅化合物(岩石、沙砾、水晶等)由于广泛存在于自然界中,取之不尽、用之方便,几千年来人们就利用其做成水泥、陶瓷、玻璃等制品为自己的生活服务。涉及到证券市场上有关的上市公司,前者有有研硅股、浙大海钠,星新材料,后者就更多,如大同水泥、华光陶瓷类等公司。: j( R1 ~3 C6 R8 J6 S& V
2 X6 X9 A# O( K: I6 ?5 m' E& p
  本文要谈的是硅的第三种用途——有机硅化合物。谈到有机硅化合物,多数人却知之甚少,证券市场目前也鲜见其踪影。其实,这种自然界并不存在的、由人工合成的化合物,自40年代实现工业化以来,得到了蓬勃的发展,其应用范围也从军工、国防逐渐深入到人们日常生活的各个领域,如用于计算机、手机和各类电器键盘的导电按键,隐型眼镜,游泳镜和游泳帽,儿童用的奶嘴,高层建筑的玻璃幕墙的粘接剂,医用的人造器官,皮革、高级织物的整理剂,以及高级洗发水中的硅油柔顺剂都离不开有机硅。可以说,有机硅化合物在人们的衣、食、住、行、医疗、美容,以及上天入海的诸多方面都有其可以发挥作用的地方,它已成为人们的日常生活中不可或缺的一部分,成为化工新材料的佼佼者,其发展正可谓方兴未艾。* S$ R& I, U! U* W* j/ G
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  有机硅本身不仅是一种新型材料,而且为相关工业领域的发展提供了新材料基础和技术保证,鉴于有机硅材料产品千变万化,具有“直接用量不大但用途广泛”的特点,因此获得了“工业味精”、“科技发展催化剂”的美誉。有机硅行业除了少数上游的单体企业规模较大外,大量的是从事制品、添加剂生产的中小民营企业,相信随着我国主板市场规模的不断扩大,特别是二板市场的推出、企业所有制限制的放宽,必将有充满勃勃生机的有机硅企业在未来的证券市场上大显身手。本文拟就对有机硅的分类、加工、应用、进展、前景等各方面进行大致的概述,旨在帮助投资者对有机硅行业有一个比较清晰的认识和了解,从而正确把握有机硅行业及相关公司的投资机会。
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 楼主| 发表于 2006-11-10 05:28:44 | 显示全部楼层
1、有机硅的定义% h  I" ~6 f# H1 ^( d7 D
, N' a# ~6 m6 T1 L) M
  凡是含Si—C键的化合物通称为有机硅化合物,习惯上也常把那些通过氧、硫、氮等使有机基与硅原子相连接的化合物也当作有机硅化合物。其中,以硅氧键(—Si—0—Si—)为骨架组成的聚硅氧烷,是有机硅化合物中为数最多,研究最深、应用最广的一类,约占总用量的90%以上。8 E6 o- v& H+ T4 S. O  l4 B% Z

3 y3 b2 n/ x/ G' T0 E' a  由于有机硅兼备了无机材料与有机材料的性能,因而具有耐高低温、电气绝缘、耐臭氧、耐辐射、难燃、憎水、耐服饰、无毒无味以及生理惰性等优异特性,广泛运用于电子电气、建筑、化工、纺织、轻工、医疗等各行业,应用有机硅的主要功能包括:密封、封装、粘合、润滑、涂层、层压、表面活性、脱膜、消泡、发泡、交联、防水、防潮、惰性填充等。并且随着有机硅数量和品种的持续增长,应用领域不断拓宽,形成化工新材料界独树一帜的重要产品体系,许多品种是其他化学品无法替代而又必不可少的。) |8 t2 s4 W; H  m6 G
9 ?' R+ D, |$ u- f' x% v% E
  2、有机硅化学的发展历程
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  ①创始时期
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- v. f; P! a: S/ i1 K- k  1863年,法国科学家弗里得尔和克拉夫茨将四氯化硅和二乙基锌在封管中加热到160℃,合成了第一个含Si—C键的有机硅化合物——四乙基硅烷。此后,又合成了许多四乙基硅烷的衍生物。1863—1903年四十年间是有机硅化学的创始时期,习惯上称为第一期。
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( z) G4 K; p# f) x  ②成长时期5 e, k" J, ~- I7 N* i. F: r

0 a6 e- X1 w5 k; `* k* Q* A  从1904—1937年这一阶段,不但合成了许多有机硅简单化合物,而且也出现了环体和线形聚硅氧烷(以—Si—0—Si—键为骨架的材料)。在理论工作方面,已开始了不对称硅原子化合物的合成,为有机硅光活性异构物的研究创造了条件。这三十多年是有机硅化学的成长时期,习惯上称为第二期。3 q7 {0 P) g* L4 ]/ z

; y1 _6 _5 Z. w# p; q) @( \  ③发展时期1 c( |: v, ]* h( s) W3 E# J

" U5 G3 i0 v4 u2 i; [! ?  美国康宁(Corning)玻璃厂化学家海德、通用电器公司的帕特诺得和罗乔,认识到有机硅高聚物很有应用前途,他们对合成高聚物的原料——有机硅单体的合成方法进行了积极改进使其走上的工业化的道路。特别是罗乔于1941年发明了“直接合成法”合成甲基氯硅烷,使有机硅的生产掀起了一场大革命,为有机硅化合物的大规模生产奠定了基础。进入四十年代,在一些主要国家进行工业化生产的同时,又发明了聚有机硅氧烷的平衡化反应,并建立了一整套近乎完善的工业化技术。各种性能优异的硅油、硅橡胶、硅树脂、偶联剂相继出现,大大加快了有机硅的发展,1938—1965年这一发展时期习惯称为第三期。3 J3 A" |- K. u6 b+ O

8 _' y5 r* k8 Q  V/ d. `( G  ④繁荣时期+ K1 U0 `. a$ o: p8 o, J

$ N% Z! `: T: w+ t# X  自1966年至今,人们除了把已有成果巩固、发展、改进、利用外,又转向有机硅新领域进军,过去认为不可能合成的化合物,现在有的也可以合成出来了。近期发展的最快的一支,是硅——金属键化合物,特别是硅与过渡元素形成的化合物,更有理论意义和实用价值。各种发明如雨后春笋般涌现,有机硅化学结出了丰硕的成果。因此从1966年以来,人们称为繁荣的第四期。
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  3、有机硅工业发展状况
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2 m3 a/ W4 `3 U, H5 F7 V  科学发展促进了生产建设,生产部门反过来又对科研提出新要求。在工业上,特别在电器工业上需要耐热材料,但一般有机高聚物远远不能满足要求,人们早已知天然硅酸盐含有—Si—0—Si—键,但又因为是体型的结构,性脆。因此想到只要把硅原子上引入有机基团,即有可能变成线形结构或低度交联的高聚物,从而形成柔韧(或弹性)的材料,其应用范围就变得广泛了。从这个目的出发,开始了有机聚硅氧烷的研究。康宁玻璃厂化学家海德首先把有机硅化学和高分子化学结合在一起,取得了有机硅高分子聚合反应的经验;之后,在他的指导下康宁玻璃厂生产了用于电绝缘玻璃布的有机硅树脂、涂料和浸渍剂。在1938—1941年期间,海德与其合作者又研制出了许多聚有机硅氧烷产品。与此同时,道化学(DowChemical)公司也开始了聚有机硅氧烷的生产研制,于1942年建立了二甲基硅油和甲基苯基硅树脂中试装置。- u5 o7 P$ f* e$ i$ e

5 |1 \: K; p* x, t  1943年道化学公司与康宁玻璃厂结合,成立了世界闻名的道康宁公司,并在当年建成了合成聚有机硅氧烷的Midland工厂,不久就研制出了DC4点火密封材料,用于第二次世界大战高空飞机上,后来该公司逐渐发展成为世界上最大的专业生产有机硅产品的厂家之一。
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  而近二十年来,有机硅的应用技术可以说达到了灿烂辉煌的景况,例如室温硫化硅橡胶和硅烷偶联剂用途的全面开发,生物和医用有机硅高聚物接二连三地涌现,新型高聚物层出不穷,现在,有机硅化合物还在继续向更广阔的领域伸展,许多过去认为是不可能实现的事情,由于有机硅的作用,逐渐可以变为现实。
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 楼主| 发表于 2006-11-10 05:29:14 | 显示全部楼层
目前有机硅产品繁多,品种牌号多达万种,常用的就有4000余种,大致可分为原料、中间体、产品及制品三大类:
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  ★有机硅单体:主要指有机氯硅烷等合成有机硅高聚物的单体,如甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、乙烯基氯硅烷等原料。% V1 U2 O, i0 m+ m  l
3 h$ V. y% M0 t$ K3 b$ N
  ★有机硅中间体:主要指线状或环状体的硅氧烷低聚物,如六甲基二硅氧烷(MM)、八甲基环四硅氧烷(D4)、二甲基环硅氧烷混合物(DMC)等。
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, s" D7 a1 b% G9 W/ m: M  ★有机硅产品及制品:由中间体通过聚合反应,并添加各类无机填料或改性助剂制得有机硅产品。主要有硅橡胶(高温硫化硅橡胶和室温硫化硅橡胶)、硅油及二次加工品、硅树脂及硅烷偶联剂四大类。硅橡胶再通过模压、挤出等硫化成型工艺,制得导电按键、密封圈、泳帽等最终直接用品。' b; N; l$ b2 c% M2 ]  U

# z! a$ h4 ?8 a% Z, r' D  一、有机硅单体6 X+ z  X2 }0 I% g8 [' X9 t; e' [2 |
& R; F! e& P6 i, X
  尽管有机硅品种繁多,但其起始生产原料仅限于为数不多的几种有机硅单体,其中占绝对量的是二甲基二氯硅烷,其次有苯基氯硅烷,前者用量占整个单体总量的90%以上。此外,三甲基氯硅烷、乙基及丙基氯硅烷、乙烯基氯硅烷等等,也是生产某些品种不可或缺的原料。1 R) h/ W+ q" h8 ^

" B% ^' l% ~, T  有机氯硅烷(甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、乙烯基氯硅烷)是整个有机硅工业的基础,而甲基氯硅烷则是有机硅工业的支柱。大部分有机硅聚合物是通过二甲基二氯硅烷为原料制得的聚二甲基硅氧烷为基础聚合物,再引入其他基团如苯基、乙烯基、氯苯基、氟烷基等,以适应特殊需要。甲基氯硅烷生产流程长、技术难度大,属技术密集、资本密集型产业,所以国外各大公司都是基础厂规模化集中建设,而后加工产品则按用途、市场情况分散布点。
" f6 ^; y( s& Z1 |4 O/ `- h
, M/ J# E: C# R' ~. c$ H  二、有机硅中间体% \# Y" t" J2 e+ G, c' b
1 `" Y6 Y/ h: G* S& ?% O
  有机硅单体通过水解(或醇解)以及裂解制得各种不同的有机硅中间体,有机硅中间体是合成硅橡胶、硅油、硅树脂的直接原料,包括六甲基二硅氧烷(MM)、六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、二甲基环硅氧烷混合物(DMC)等线状或环状硅氧烷系列低聚物。* l: z+ ^- k- }  O

0 J* q8 N/ E% Y, y  三、硅橡胶
( l6 B, A, o3 L' _4 j& Z
$ g0 O7 C0 C0 a5 o" r, f: Q; R  硅橡胶是有机硅聚合物中的重要产品之一,在所有橡胶中,硅橡胶具有最广的工作温度范围(–100~350℃),耐高低温性能优异。硅橡胶按其硫化机理可分为有机过氧化物引发自由基交联型(热硫化型)、缩聚反应型(室温硫化型)和加成反应型三大类。0 i* P1 \6 {1 m& J/ n. `4 P* Z
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 楼主| 发表于 2006-11-10 05:33:54 | 显示全部楼层
用途" z+ [: |1 n* W9 D: \

$ |  _: o: O* P; d$ ^目前有机硅产品繁多,品种牌号多达万种,常用的就有4000余种,大致可分为原料、中间体、产品及制品三大类,用途如下:3 j* l. u: k: U4 _+ ]
* M. Q1 \6 L2 F5 S3 D  `' ~/ D4 z
  由于有机硅具有优异的性能,因此它的应用范围非常广泛。它不仅作为航空、尖端技术、军事技术部门的特种材料使用,而且也用于国民经济各部门,其应用范围已扩大到:建筑、电子电气、纺织、汽车、机械、皮革造纸、化工轻工、金属和油漆、医药医疗等等。
5 T; x7 z) ?- Z. C) d% r硅油及其衍生物的主要应用为:脱膜剂、减震油、介电油、液压油、热传递油、扩散泵油、消泡剂、润滑剂、疏水剂、油漆添加剂、抛光剂、化妆品和日常生活用品添加剂、表面活性剂、颗粒和纤维处理剂、硅脂、絮凝剂。
3 f3 y4 A3 z3 A: n+ G" _硅橡胶分为室温硫化硅橡胶和高温硫化硅橡胶。前者主要应用于:密封剂、粘合剂、保形涂料、垫片、泡沫橡胶、模压部件、封装材料、电气绝缘、玻璃装配、医疗植入物、外科手术辅助材料、制模材料;后者主要应用于:管材和软管、带材、电线电缆绝缘材料、外科手术辅助材料、阻燃橡胶件、穿透密封材料、模压部件、压花辊筒、汽车点火电缆和火花塞罩、挤压部件、医疗植入物、层压制品、导电橡胶、纤维涂料、泡沫橡胶。
8 _& J$ |: \+ M硅树脂的主要应用有:清漆、绝缘漆、模塑化合物、保护涂料、封装材料、接合涂料、压敏胶、层压树脂、脱膜
7 h# i0 d( R, i$ A9 [剂、粘合剂、砖石防水剂。% a" b+ f9 `) d
硅烷偶联剂主要应用于油漆、塑料橡胶加工、粘合剂。$ T; r% Z( S' P8 V+ J$ Y
有机硅不仅可以作为一种基础材料、结构材料在一些大工业中大量应用,而且可以作为补助剂或辅助材料与其它材料共用或改善其他材料的的工艺性能。3 D7 L- Y  ]3 y6 C% r
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 楼主| 发表于 2006-11-10 05:34:32 | 显示全部楼层
生产工艺
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有机硅单体生产的原理并不复杂,生产有机硅单体的主要原材料是硅块、甲醇和氯化氢,目前世界上都是采用沸腾床反应器直接合成甲基氯硅烷单体,即硅粉与氯甲烷在催化剂作用下高温反应生成甲基氯硅烷混合物,经高效分馏获取目的馏分。有机硅单体通过水解(或醇解)以及裂解、缩聚制得各种不同的有机硅产品。产品主要以有机硅单体为原料,采用不同的聚合手段和工艺,添加各种填料(如白碳黑等)和助剂制得
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 楼主| 发表于 2006-11-10 05:34:55 | 显示全部楼层

硅油

  1、硅油的分类
: X8 ]( ]7 S% r0 s8 d  H' H' b  X  硅油是一类具有各种不同粘度,无毒、无嗅、无腐蚀,不易燃烧的聚硅氧烷液体油状物。其中,甲基硅油是硅油中最主要的品种,通过改变聚硅氧烷的聚合度及有机基的种类,或使聚硅氧烷与其他有机物共聚,可以制得具有防水、抗粘、脱模、消泡等基本特性的硅油。硅油的品种很多,大致可分为线形硅油及改性硅油两大类。+ @' G" L/ a& U  H% j
' \* d& B5 h: n+ W
  2、硅油制品及应用5 L, F* W+ L1 C/ K4 `7 [

4 K1 [" n; t' V+ G, H) Z  l) L, \: t5 Q  硅油有许多特殊性能,如温粘系数小、耐高低温、抗氧化、闪点高、挥发性小、绝缘性好、表面张力小、对金属无腐蚀、无毒等。由于这些特性,硅油以应用在许多方面而具有卓越的效果。在各种硅油中,以甲基硅油应用得最广泛,是硅油中最重要的品种,其次是甲基苯基硅油。各种官能性硅油及改性硅油主要用于特殊目的。
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发表于 2006-11-10 16:43:22 | 显示全部楼层
好帖----谢谢版主
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发表于 2006-11-10 22:34:37 | 显示全部楼层
有没有各大制造商代理处的联系方式>[em2]
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发表于 2006-12-4 19:08:56 | 显示全部楼层
hao
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