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关于橡胶的防老化
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——常州市五洲化工有限公司
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" h* Y. ~8 n6 b/ U! Q1 L; W生胶和疏化胶在肝存和使用过桯中,其主要的物理—机械性能逐渐恶化。这种性能的变化称为老化。5 l2 A7 e( \% J9 ]
' r( c$ g7 p- A% @5 }! }3 v导致老化的因素有,
" _! b& I: Y6 F+ t1 ?1. 大气氧的作用,. x4 K: [" U; s0 m: Y
2. 处于大气中的臭氧的作用(臭氧老化),2 v% r/ B# x9 u' J# p
3 一些硫化胶制品在使用过程中的生热升温,
4 i( n$ D5 @1 C+ f4.硫化胶制品在储存和使用时由于变形而产生的机械应力。
5 x# |* x4 U c) Y' g1 J
7 { a+ \7 `& i) M( s6 {/ i) M在氧作用下的老化能被光(光老化)、离子化辐射、多价金属离子、机椋应力和热等因素活化。! U4 c& D$ p& x' [' X9 B. B
为了防止生胶和硫化胶的老化, 常在其祖成中加入特殊物质—防老剂。用于防止光老化的物质称防光老化剂, 用于防止因交变负荷而导致老化的物质称抗疲劳剂, 为了防止臭氧作用,则采用所谓的抗臭氧老化剂。7 ?6 O0 } t! L5 X# t# @' }
由热活化的氧的作用引起热老化, 热老化是橡胶和硫化胶各类型老化中最基本和最普遍的一种老化。
( i- g& ]3 |$ V. g当温度高于100℃时,热老化不仅与氧的作用有关,而且与热作用下的其它过程有关。
G o" q8 ?# F# P: \9 F硫化胶在高温下的抗热老化性能,常称为耐热性。) @1 M, n- m8 t( A' }" {- I
防护生胶和硫化胶免受热老化的物质, 通常简称为防老化剂。; V' L4 W, Z }4 E, ]
0 r& ?" _; e `' D7 k B$ {* ~如果防老化剂的作用主要是抑制氧化过程(在生胶和硫化胶中进行的),它也称为防老剂。
" U' g) x8 J4 ?0 [# V受热老化的情况有:; m0 c/ t5 k7 G0 Z% ]9 Y! d
1. 生胶一主要在储存时;4 _6 Q" }, d% l P
2. 硫化胶和橡胶制品——在自由状态储存或装配在各种部件上储存时;+ ?$ \% I* Y1 v) p7 P
3. 橡胶制品——在使用时。
& |8 O @3 h5 V* B: h! [
# L0 F& G0 v% H7 e+ d在装配于设备部件上储存和在使用时,橡胶制品往往处于承受应力的状态。应力的存在影响着老化的特性,因而亦影响着防老剂的性状。# M. u2 T$ e5 y. c2 @
应当指出,在大多数场合,硫化胶除遭受着热老化外,同时亦遭受着其它类型老化, 如橡胶制品在储存时也遭受着光老化和臭氧老化。 此外,橡胶制品在使用时还承受着疲劳。所有这些都是人们在选择防老剂时必须考虑的。
/ o' G4 z2 R2 ~在硫化胶中应用防老剂, 第一次系統的论文发表于1893年。
( _5 r* C$ `2 U3 L9 S4 Z$ s* P" B7 ]0 m0 ^5 X6 }
1908年,在橡胶工业中笫一次试用了防老剂, 当时奥斯特瓦尔德兄弟在硫化胶中加入苯胺作防护物质。1914年,赫显勃龙钠和伯恩施坦为了保护硫化胶曾应用苯二酚。从1918年起,在拜耳取得了防护硫化胶免受氧化的专利后,作为防老剂的化合物的数量开始特别迅速地增长。4 U$ z, a$ c; `( _7 a( i. L! |% `
在苏联防老剂的应用开始于1925年。在合成橡胶出现后,防老剂的意义更为突出。
* a0 O1 _2 L) e) b- v3 e. U& k目前在文献资料中,载述有数百种防护生胶和硫化胶老化用的化合物, 它们大部分属于以下各类化合物:
& g2 M3 d: O1 t3 y+ K1. 伯芳胺,
7 D5 \0 b9 @0 s0 ]! h2. 仲芳胺,7 @. Q& x) @7 U% ~& y: g, j9 t
3. 二元芳胺,4 K2 Y+ j6 {) P( n5 ?- }# {
4. 芳胺与醛的缩合产物,4 d& |+ r( i5 p( r0 t9 _
5. 酚。* @2 V. A- e) l; Y+ l
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除保证能防护生胶和硫化胶免受老化外,最好能使防老剂满足下列要求
/ B" X) [2 R# M. b% J0 d1. 不降低硫化速度,
8 b. x7 A) b: m* G2. 比重小;
9 T- y2 B- U+ y3. 无毒;# N3 {% o( k5 X C) G E S
4. 挥发性小;
/ E, u( [3 f; J$ _1 e( T: J1 N2 K2 m5. 能很好地溶解于橡胶中;
4 {; ?7 d4 u: W) M* A% u% { 6. 在橡胶中不迁移不喷霜。* [8 l; J4 A) u M& C4 c% b( X
除此以外,防老剂分子应具有足够的活动性。当然,要求某种物质兼具上述的所有特性,实际上是不可能的。这就必须在很大程度上来增加防老剂的品种,采取两种或两种以上的防老剂进行配合使用。
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