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接上期
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. }$ U4 K+ h4 H" q8 A六.提高浓缩胶乳化学稳定性的途径6 y$ n7 M' y$ f% @: v
; t' ~4 g, K( K9 L. U; T[一]化学稳定性的定义及测定方法:) Q, T. [$ n2 W+ B" c c
& @0 B d: v3 j) S" H9 Q% t% C( j% Q1]定义:胶乳在常温或升温情况下,抵抗化学药剂影响稳定性的性能.因为加入胶乳中的各种配合助剂都会不同程度地降低稳定性,所以对它们的抵抗性,就是化学稳定性.( P6 E# U8 y/ m: l U
! X. i- \8 y8 O) S9 L& W9 l2]测定方法:由于几乎所有的胶乳制品配方中都要加入氧化锌,而且氧化锌对胶乳的稳定性的影响比较明显.所以人们通常都是以在一定条件下在胶乳中加入一定量的氧化锌以后,看胶乳某些性能变化的大小,作为化学稳定性的标志.[a]测定粘度.有ZOT法和ZOV法.ZOT法发表比较早.叫氧化锌增稠试验.上世纪五十年代发表了ZOV法叫氧化锌粘度法.两者都是在加入氧化锌后进行的.粘度升高越大,说明胶乳的化稳越低.粘度不升高或升高不大,说明化稳高.
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+ f4 H% v2 t. D3 H* i. cb]测机稳:加入氧化锌后,测定机稳的高低.机稳越高,化稳也越高.这是釆用ZST法,即氧化锌机稳法.c]测热稳:加入氧化锌后,测定它的热稳.有两种方法:一种是在70摄氏度时,看胶乳的凝固时间的长短.二是固定加热时间,看胶凝的温度.温度越高,化学稳定性也越高./ H \+ N' \4 B) t: w9 r% ]
! V1 a. E2 h8 e4 V [二].氧化锌与胶乳的反应机理+ z# [: N3 F# {* v/ O2 b8 j2 G
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氧化锌加入胶乳以后,降低胶乳机稳的过程有三个步骤:1]溶解.氧化锌加入胶乳后若不溶解,对胶乳稳定性是没有影响的.只有溶解,即胶乳中的氨分子和氨离子使氧化锌溶解,而生成锌铵络离子才起作用.2]当温度升高或PH值降低时,生成活性阳离子.随着温度的升高,氨的挥犮,使原来含氨多的鋅铵络离子,变成了含氨少的锌氨络离子,由于氨分子比较少,所以络离子的电荷密度增加,其迁移率增高.活性度越大越容易与橡胶粒子的负电荷作用.3]中和胶粒电荷,破环水合膜.锌铵络离子活性增大后,很容易与胶粒保护层的高级脂肪酸反应,生成不溶性的锌皂,从而使胶粒脱水而凝固.它也可以与保护层里的蛋白质生成不溶性的蛋白质锌盐,从而影响胶乳稳定性.
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[三]改善胶乳化学稳定性的途径
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根据氧化锌与胶乳反应的机理去改善胶乳化学稳定性的途径:1]阻止氧化锌溶解或减少氧化锌的溶解度.加入氢氧化钾可以使氢氧根增加,氨离子浓度減少,氧化锌的浓度就会降低.b]稀释浓缩.用软水稀释胶乳以后再浓缩.这样可以使乳清中的铵盐大部份随之去掉.从而降低铵盐浓度,氧化锌的溶解度,也就降低了.从而使机稳,化稳提高.& a- d% k; `: _+ h/ Z2 [
3 V8 `& ]1 v3 `( N$ o% F/ gc]釆用低氨保存体系或降低胶乳贮存溫度,其原因是当氨含量较低时或贮存温度较低时,胶乳中的非橡胶成份的水解速率減慢,酸性成伤少,因而铵盐也減少,氧化锌的溶解度降低,有利于提高化稳.d]配合胶乳中适当減少氧化锌用量.2]加入与锌离子反应后能生成不电离化合物的物质.如乙二胺四乙酸钠[EDTA]这是经常用的络合剂.再就是硫脲.它也可与多种金属反应生成不溶性络合物..[它也是无硫硫化的活性剂]3]加入不与锌离子反应的表面活性剂如a]平平加"o"它是非离子表面活性剂.其表面活性大,加入胶乳中,会吸附在胶粒的表面形成保护层.由于它是非离子,所以不会与氧化锌反应,从而提高了胶乳热稳定性.[b]加入辛酸钾.它加入胶乳后,它能生成溶解度较大的化合物.曾试验过,将含100份干胶的胶乳中加入0.5%份氧化铲和0.5%份ZDC,混合后,分成两份,一份再补加0.5%伤辛酸钾,另一份不加作对照.仃放72小时后,测机稳,加辛酸钾的那份胶乳机稳大于800秒,而没有加的对照胶乳机稳只有300秒.这是由于生成的锌皂的碳原子数越歺,就越难溶解,机稳就低.而辛酸根与锌离子生成的辛酸锌的碳原子数比较少[只有8个],所以溶解度就高,不致于脫水,机稳就高.[C]加酪素.酪素是一种亲水性较强的保护胶体.本来酪素是可以与锌离子反应的,那为什么加入到胶乳中,胶乳的稳定性会提高呢?可能是胶乳水合度高的时唤,水化膜厚,锌离子或锌氨络离子要透过水化暯的阻力就大,所以不能与胶粒反应.从而提高了胶乳的化学稳定性.
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, E- Z9 I- _% c[未完待续]" s: A/ L, R3 F3 K, G& j3 {
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