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发表于 2008-9-29 10:50:51
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秋兰姆类为酸性超加硫促进剂,其焦烧性甚大,所制之硫化制品具有较高的抗张强度及系数。此类很少单独使用,多作为噻唑族之次要促进剂。包括一硫化秋兰姆(TMTM)、二硫化秋兰姆(TMTD)和多硫化秋兰姆。其中二硫化秋兰姆(TMTD)和多硫化秋兰姆因在标准硫化温度下能释放出活性硫或含硫自由基,故又可作为硫化剂(载硫剂)使用。
8 O) V* i( g/ V; Y% v4 E" G) C; F# J秋兰姆以ZnO为活性剂时,脂肪酸并非必要,但添加可改善物性与加硫度,因此添加较好。
/ r+ @3 ~0 @; M- S此系各剂之促进力为:TMTD>TMTM>TETD>MPTD- h9 f6 |* ?! y; l' d
秋兰姆+噻唑可提高加硫度- r2 W6 c) E" R! J. e: {
秋兰姆+亚磺醯胺类(SN类)则失去平坦效果
1 M% z. O( K9 A9 l! F; V' s
) l# g/ N9 ^" ~/ V( B秋兰姆类之使用性能如下:7 l9 W0 y$ G. Z+ f
作为促进剂
3 j, P' ]: A4 \; {# s作为促进剂、其活性介于二硫代氨基甲酸盐类和噻唑类促进剂之/ c; h7 N" G) K4 n) a; J$ [
间,具有临界温度低、易焦烧、硫化速度快、硫化曲线不平坦、硫. [& q, v* e R9 m: m
化度高等特点,在天然橡胶及高不饱和的二烯类合成橡胶中,秋兰
8 L3 s! J5 z: e& ]& w o5 S+ g姆由于加工安全性差(易焦烧、易过硫),通常被用作噻唑和次磺醯胺/ {7 O1 x8 T' X: {. g
类的第二促进剂使用,用以提高硫化速度和硫化胶的交联密度,调
' @+ t2 o% v1 u节和改善制品的性能。如果秋兰姆作主促进剂时,为防止硫化返原,
( Y! X& V0 Y/ { V2 Y) l故硫化温度不宜过高,一般不要高于125~135℃,以便得到比较宽
/ K, A1 c: B! r1 h的硫化平坦线,减少过硫危险。当用于含硫少的胶料或用于丁苯橡
9 @3 N" c! X/ `9 f O胶时,硫化温度可以提高。
S5 b. }- c& r* n在丁基、三元乙丙等低不饱和橡胶及胶乳的硫黄硫化中,秋兰姆常作为第一促进剂使用。
& m6 @8 |/ l+ h因秋兰姆类促进剂活性高,要制得具有一定拉伸强度的硫化胶,其用量比其它促进剂少。例如在含有2.2份硫黄的天然胶中,0.35份的TMTD就相当于0.5份的促进剂CZ、1.1份的促进剂D。一般作为软质胶的主促进剂,以硫黄2份,秋兰姆0.5份左右的用量为宜。7 u3 `. r" o) M, o
‚作为硫化剂
, {" ]7 J9 I, q( t) W2 @/ I作为硫化剂,二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)常用于无硫或低硫配合中。
7 F# w- R1 x8 i/ h1 g此时具有焦烧倾向小,硫化平坦性好,硫化胶有极好的耐热老化性、
) a) q i& S0 J& a, b3 K8 e5 U5 Z% j生热小、压缩永久变形小的特点,因此应用日广。
/ O2 i% H2 ]9 ?1 E Q3 T但无硫配合时,硫速较慢,硫化度较低、硫化胶的拉伸强度、定伸
8 x2 l4 z( U Q3 ?应力偏低、抗屈挠疲劳性差、易喷霜。为此,可采取低硫配合或并
- m9 k1 k, T1 Y7 U用少量促进剂M、DM等,不仅能增加体系的活性,改善硫化胶性能,并可减少或防止喷霜。+ i! R8 u! B: d5 t7 ]/ B" H) v4 l
% V4 }3 |! a, E
此外,秋兰姆促进剂具有不污染、不变色的特点,适于制造白色、艳色及透明制品。又因无毒,硫化胶虽有轻微气味,但可逐渐消失,因此可用于制造食品胶。3 m# _. I2 v9 Z% h; p) _( c. l
( _5 z1 c7 q' C7 v+ i* h
秋兰姆类促进剂的常用品种
& X! h7 W; ?$ M) }" W: j$ s( O; l- }
促进剂TMTM:2 l. L* A1 w& ?3 n1 S1 q
一硫化四甲基秋兰姆,淡黄色粉末,临界温度121℃,焦烧性能比TMTD好,但! b' X7 {' c# h& C. d5 M
硫化活性较低。9 h0 I# M6 j" w: h3 P4 D6 H4 M, b
) x+ A, P0 m8 G( F9 P9 W5 P
促进剂TMTD(TT):; `9 d5 S1 T+ f/ Y
二硫化四甲基秋兰姆,白~灰白色粉末,临界温度100℃作促进剂时,易焦烧、硫速快、平坦性差。也可作为硫化剂。
+ y( G2 y* C7 n- z0 p: a0 x+ r一般用量:' A" @% F8 v; u2 u E. O/ g
1.一般硫黄配合% n& U! l# _+ P: i
作主促进剂0.3-0.5份(IIR中1-1.5份)
/ V1 _9 J+ q6 @" A. g' f作次促进剂0.05-0.1份(SR中0.2-0.5)
& U6 b' ]5 {7 l/ x+ _2.无硫配合3-3.5份- Q; W5 A9 f( X; e. o
3.低硫配合S/0.5-1份,TMTD/1-1.5份7 \& s- S( ?; n& ] h3 X
8 X6 N8 d: m- q# X+ r2 F' L% k促进剂TED:
- }. ?! L R; I二硫化四乙基秋兰姆,淡黄或灰白色粉末,临界温度介于TMTM和TMTD之间,硫化活性比TMTD稍低,可作硫化剂。 |
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