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发表于 2008-9-29 10:50:51
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秋兰姆类为酸性超加硫促进剂,其焦烧性甚大,所制之硫化制品具有较高的抗张强度及系数。此类很少单独使用,多作为噻唑族之次要促进剂。包括一硫化秋兰姆(TMTM)、二硫化秋兰姆(TMTD)和多硫化秋兰姆。其中二硫化秋兰姆(TMTD)和多硫化秋兰姆因在标准硫化温度下能释放出活性硫或含硫自由基,故又可作为硫化剂(载硫剂)使用。
7 \: Z8 y2 y6 v \: P, w秋兰姆以ZnO为活性剂时,脂肪酸并非必要,但添加可改善物性与加硫度,因此添加较好。; E6 `* i1 G8 t1 C$ v1 Y
此系各剂之促进力为:TMTD>TMTM>TETD>MPTD
2 B' |0 v( `. u7 ` n& T秋兰姆+噻唑可提高加硫度
: D+ w( [8 l7 m0 X3 P秋兰姆+亚磺醯胺类(SN类)则失去平坦效果
R [3 O" M' [" b4 ~
4 J: e: O( m4 r秋兰姆类之使用性能如下:
9 L7 I6 K; O7 t7 @7 G作为促进剂9 j+ c- _& b5 H& S' w$ P
作为促进剂、其活性介于二硫代氨基甲酸盐类和噻唑类促进剂之* F) F6 u+ K, J4 n
间,具有临界温度低、易焦烧、硫化速度快、硫化曲线不平坦、硫
* b8 M/ a2 j# R8 \ [( V化度高等特点,在天然橡胶及高不饱和的二烯类合成橡胶中,秋兰) N* l- g0 I2 X, t2 S
姆由于加工安全性差(易焦烧、易过硫),通常被用作噻唑和次磺醯胺
9 a9 N1 n! p/ x5 L8 n+ v类的第二促进剂使用,用以提高硫化速度和硫化胶的交联密度,调" B) d7 l1 f3 w8 \* j
节和改善制品的性能。如果秋兰姆作主促进剂时,为防止硫化返原,! g3 {4 W6 n1 u! i5 k$ j
故硫化温度不宜过高,一般不要高于125~135℃,以便得到比较宽
8 v, J' w) i. ?4 u, w的硫化平坦线,减少过硫危险。当用于含硫少的胶料或用于丁苯橡) E4 \2 R% C6 C; e P% P, t
胶时,硫化温度可以提高。
- s2 N8 Q+ Q% V) r; u# ]在丁基、三元乙丙等低不饱和橡胶及胶乳的硫黄硫化中,秋兰姆常作为第一促进剂使用。
2 X+ w* p( S' Q0 X0 b因秋兰姆类促进剂活性高,要制得具有一定拉伸强度的硫化胶,其用量比其它促进剂少。例如在含有2.2份硫黄的天然胶中,0.35份的TMTD就相当于0.5份的促进剂CZ、1.1份的促进剂D。一般作为软质胶的主促进剂,以硫黄2份,秋兰姆0.5份左右的用量为宜。: ?6 M/ [. `& A ]6 r- N
‚作为硫化剂: `/ {0 K; G: F# s4 v
作为硫化剂,二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)常用于无硫或低硫配合中。/ Y$ B- G2 _8 N( a& q+ x
此时具有焦烧倾向小,硫化平坦性好,硫化胶有极好的耐热老化性、
5 i: u3 N% X* D) D生热小、压缩永久变形小的特点,因此应用日广。* |# z& W3 W5 y) I
但无硫配合时,硫速较慢,硫化度较低、硫化胶的拉伸强度、定伸9 a; j1 E0 y6 N# M( K
应力偏低、抗屈挠疲劳性差、易喷霜。为此,可采取低硫配合或并3 k9 `3 n) O' N: t. ^9 `3 o
用少量促进剂M、DM等,不仅能增加体系的活性,改善硫化胶性能,并可减少或防止喷霜。
6 E) y2 Z* I7 o8 C" D& Z+ \: Y# Y
6 R$ X, T2 P& q此外,秋兰姆促进剂具有不污染、不变色的特点,适于制造白色、艳色及透明制品。又因无毒,硫化胶虽有轻微气味,但可逐渐消失,因此可用于制造食品胶。' n- W! Y% l) r. [' k
g- a ~0 s# R1 \3 U秋兰姆类促进剂的常用品种
( @4 b' C N; Q5 t5 |! p
$ W Z& z6 ~* ]9 J W3 U& i促进剂TMTM:
2 N. B/ n- {" ?; d- z2 H' c+ c 一硫化四甲基秋兰姆,淡黄色粉末,临界温度121℃,焦烧性能比TMTD好,但 ]7 m3 c. x( D' b$ J
硫化活性较低。
1 R: j. `! k* ]6 i- w# {+ H, ?/ {7 L+ U! b6 \
促进剂TMTD(TT):
5 B6 B b$ w! g二硫化四甲基秋兰姆,白~灰白色粉末,临界温度100℃作促进剂时,易焦烧、硫速快、平坦性差。也可作为硫化剂。
* V; o7 L: l, [0 {3 S: f% u一般用量:% @% g7 {/ X" ~3 A1 s- T7 E) ~9 W
1.一般硫黄配合* {8 e$ p# H1 [, V) V
作主促进剂0.3-0.5份(IIR中1-1.5份)
) m9 U u; G6 \& C, W& V作次促进剂0.05-0.1份(SR中0.2-0.5)
' R2 t& }/ w* h! N- E' H3 d& u2.无硫配合3-3.5份
# w- l$ n' ~/ u* S3.低硫配合S/0.5-1份,TMTD/1-1.5份; P ~* y' o" p2 @. {2 g
* ~! T5 s: H* N6 n促进剂TED:
/ V) E8 Z: @( S0 j$ E二硫化四乙基秋兰姆,淡黄或灰白色粉末,临界温度介于TMTM和TMTD之间,硫化活性比TMTD稍低,可作硫化剂。 |
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