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机硅行业部分产品市场调研报告
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一、概述
' L ?7 @' E6 A' K. \' ?(一)有机硅产品概况2 S; ]4 Q y4 }" R& O" e
当前“有机硅”在中国十分走红,有机硅工业发展也极为迅速。
0 j( h8 Y3 q, b* y: m( d: c有机硅油、硅橡胶、硅树脂及硅烷偶联剂等有机硅产品的性能十分优异、功能非常独特、用途极为广泛,是高新技术、国民经济、人民生活和军工生产所不可缺少的重要材料,在中国的需求十分旺盛。它在国内外都受到政府、企业、科技界和人们的高度重视。
" a4 o. k7 C9 |( B# C: g有机硅也称硅酮(silicone),是一类分子链以硅原子与氧原子相结合的键能很高、不易断裂的聚硅氧烷(polysiloxane)。聚硅氧烷的硅原子上的有机基团可以是甲基,也可以是其他烷基、芳基、卤代烃或不饱和基等,故有机硅产品品种繁多,跨国公司都号称有数千个品种(规格)。我国没有确切的统计数据。* w. d" @% F0 D! T4 n
有机硅产品可以是各种分子量不高、能流动的液态物(单体、油、乳剂);或是各种高分子量的弹性体(胶);也可是支化结构的各种树脂,以及油、胶、树脂的二次制品或改性物,因此有机硅产品是大量的、包含有各种各样基团的硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷偶联剂等。
! d0 \0 k) Z/ \3 i. i7 m, a% A有机硅产品中产量最大的是室温硫化硅橡胶(RTV)和高温硫化硅橡胶(HTV)。+ [" Y* x ?/ T3 L
用途广泛的硅橡胶是从甲基氯硅烷出发制取的。甲基氯硅烷是以硅粉为原料,于少量铜催化剂存在下,在流化床中与氯甲烷反应生成的。甲基氯硅烷中的主馏分二甲基二氯硅烷经过精馏、水解、缩聚生成的中间体——“初级形式环硅氧烷”是有机硅材料最基础的原料。所以规模化生产的甲基氯硅烷是有机硅工业的基础。4 F* f3 s5 q6 H5 g4 k, D
0 q0 P3 B, }( s7 \* H/ K(二)有机硅产品的用途
5 `+ e% j7 Z y6 C5 y5 E: M有机硅产品都有很好的耐高、低温性能,一般都能在180℃高温下长期工作。硅橡胶在250℃下还可较长时间工作,瞬时能耐1000多摄氏度高温。有机硅材料耐低温性能良好,一般在-55℃下仍能工作。有的硅橡胶在-110℃下仍有弹性。3 ]! m, G a# D; K8 W* ?$ F
有机硅材料有很好的电绝缘性能,介电性不随温度变化而剧烈变化;介电常数不随频率升高而增加数值;并且耐电弧、耐电晕、耐漏电;耐臭氧、耐辐射、耐候、难燃,故用途极为广泛。以下按有机硅产品的几个大类,分别简要介绍其一部分主要的用途:- i0 F6 d. Y$ s, A- X3 b
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1. 硅烷偶联剂5 u2 [/ C- E$ @3 A3 l
硅烷偶联剂是一类低分子化合物,与硅原子一端相连的是能水解的氯或各种烷氧基,水解后能与无机物相连;另一端有各种能与有机物相作用的官能团,如氨基、乙烯基、巯基等,故硅烷偶联剂能将有机物和无机物桥联起来。常用的硅烷偶联剂有近百种。如玻璃钢用的玻璃纤维要就要用含乙烯基的偶联剂处理以提高湿强度。当前风行的“绿色” 轮胎就大量使用含巯基的硅烷偶联剂;用乙烯基三烷氧基硅烷交联的聚乙烯,其工作温度能比普通聚乙烯和聚氯乙烯高,适宜制热水管、电缆护套等。, X# K8 c* m3 L; y! Q, R
" c9 A7 ]& g; O! s6 d* D, E2 N2 g2 O% ?2. 硅油! [ s. m! S0 |- i& i! H
硅油是含有单一或不同有机基团的低分子聚硅氧烷,可以制成各种不同的粘度。硅油的表面张力低,与水的接触角大,是优质斥水材料。硅油的粘温系数变化小,低温下不会凝固,是既耐高温又耐低温的航空航天器的陀螺仪油、防冻和耐热润滑油、液压油、仪表油等的基油,还有蒸气压极低的高真空扩散泵油等。- q9 v) x) Y8 O9 v3 p8 ]
有机硅油或其改性制剂在化妆品中的应用近年来增长很快。硅油搽在皮肤上不油不腻,感觉滑爽、舒适,可制成各种护肤霜等。8 _& i$ h5 i: V, _0 V# J$ ]( u4 Q
- Y/ |) { E: w! r( j* A+ e' z3. 硅橡胶
7 _6 @7 X7 j! R: D- p- ]1 C根据硫化机理,硅橡胶可分成高温硫化硅橡胶(HTV);室温硫化硅橡胶(RTV)和加成型液体硅橡胶(LSR),具有耐热、耐寒、耐臭氧、耐紫外线、耐原子氧、耐宇宙射线的特性及防水、防震等综合性能。LSR液体硅橡胶(也称硅凝胶)是半导体芯片和电子器件优良的灌封和保护材料;透光率高达91% 的有机硅凝胶是要求耐高温、耐潮湿、不发黄的飞机三合风档玻璃的中间粘合层。LSR硅橡胶模具胶用于发动机部件的精密铸造。8 r* [7 @- l# ^& m7 q# X. c. I/ q* Q! G% t
HTV和RTV的产量在有机硅产品中占很大的份额(一般占40%~50%),HTV的用途比RTV广。
. o; s4 j1 |. S5 e9 w) C4 T4 w4 n(1)RTV室温熟化硅橡胶
: q. j/ n# v" g4 YRTV一般是用羟基封端的低分子聚硅氧烷(107胶)、配以催化剂、填料等制成双组分或单组分,使用方便且能在室温下固化的硅橡胶,对玻璃、陶瓷、金属、混凝土等各种材料粘结性良好,被大量应用于全视野玻璃幕墙、铝合金门窗等结构部位的粘结密封,以及家庭的浴室、洗手间等堵漏和嵌缝。
4 R$ S+ R1 K4 F# o2 z1 jRTV硅橡胶为基础的耐烧蚀隔热涂层的热导率小、施工方便,用于火箭的尾喷管及返回式航天运载器免受烧蚀的绝热材料,也是制作宇宙飞行器部件的重要材料。
8 \! e8 t) ~7 D) I F2 U! ?) h4 GRTV硅橡胶还是各种艺术性的雕花装饰建材的柔性模具。
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7 F& j4 [& f% C" o7 d2 q(2)HTV高温硫化硅橡胶
# j8 `, K" h" F1 hHTV是高分子量(40万~80万)的聚有机硅氧烷,加入补强填料和其它各种添加剂,硫化,成型交联成橡皮。
4 F b8 T2 [+ x6 S( w. n6 c3 bHTV硅橡胶制的高压输变电用复合绝缘子,不仅重量只有瓷质绝缘子的1/5 ~1/10,方便使用,而且耐污闪性能好,能安全运行于高压输变电电网中。* s4 h" h3 X% f& |2 W, h
以炭黑等作导电介质的HTV硅橡胶用作按键垫片,大量用于手机和计算机等的键盘上;硅橡胶大量用以制作轴封、垫圈、油封、工业胶辊、减震橡胶、绝缘制品、医用制品等。
4 [8 F- M- c/ v4 d5 D9 \硅橡胶绝缘的难燃电线、电缆用于军舰、飞机等要求高可靠的场合。
6 h& ~7 G7 ~% k* ~- U硅橡胶具有生理惰性、不凝血、消毒简便等特性,可制作能植入人体的硅橡胶制件和各种能长时间使用的硅橡胶导管、插管,脑积水引流管,腹膜透析管,以及人工心肺机输血泵管等。
( E+ J; r- w* k. I此外硅橡胶有透气性,对不同气体的透过性不同。氧气透过率在合成聚合物中是最高的,可做富氧膜、气体分离膜。
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4. 硅树脂' L* m9 |' O% |- p" i/ W4 A
硅树脂制成的绝缘材料因耐热性和绝缘性能好而属于H级,用它制作的电动机体积小、重量轻、可靠性高,在短时过热、过负荷情况下不会烧坏。/ P" O% M3 T& e
硅树脂能配制耐500℃高温涂料;有机硅改性的丙烯酸树脂涂料耐侯性好,且憎水、抗污,是高级外墙涂料。
" U B8 i2 a5 H硅树脂制的硅塑料可作飞机发动机用的耐高电压、强电流、耐电弧的微动开关。- @6 m0 m. x( C$ x! J9 |! _
总之有机硅材料的用途十分广泛,效果十分显著。$ c# r [( B" A5 C8 d" F1 v
: ?+ s5 T. V2 h6 c4 z6 x' u: J(三)有机硅产品分类
" t4 z+ q1 b6 R& q8 u有机硅产品的类别很多,大致可以分成五大类,即:
1 B4 r& N- I6 {4 L' _1. 高温硫化硅橡胶' g7 y- K2 j0 I9 S
最常用的有甲基乙烯基硅橡胶,耐寒的苯基硅橡胶,耐油、耐溶剂的氟硅橡胶和腈硅橡胶,耐辐照的苯撑硅橡胶等。为方便使用常配制成混炼胶提供给用户。7 }" Y% ]: a/ F w
' V7 U% w- [9 M8 X/ ]" ]2. 室温硫化硅橡胶
5 L- P3 x( d9 ^6 K; Z" `4 q按包装形式有双组分和单组分之分。双组分分为甲基、苯基、腈硅、氟硅、苯撑之分;单组分中分为脱酸型、脱醇型,脱肟型,脱胺型,脱酰胺型,脱酮型等。
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& \# L: U/ `7 t# V. b# N3. 硅油
" ]% g/ r/ m! C( q硅油可分为甲基硅油、乙基硅油、甲基苯基硅油、氨基硅油、甲基含氢硅油、氯代苯基硅油、氟硅油、腈硅油、长链烷烃硅油、扩散泵油和改性硅油等。
6 v" v( W+ i) P2 B8 n# W有一类用量很大的属于硅油的加工制品,即硅油乳剂,如织物处理剂即为一例。5 ~2 ]9 q* D& r( @) R
4 [5 F# C+ G5 U( c& V4. 硅树脂
' z- C3 F- N2 A. n2 F- @8 o$ m6 w5 t, h硅树脂按组成分可分为甲基硅树脂、甲基苯基硅树脂等;按形态分有溶剂型的、无溶剂的。硅树脂也有做成涂料、模塑粉和改性的。6 j! i4 q- M6 i
+ h' D6 z8 q# R3 }* u/ J3 J- r( R5. 硅烷偶联剂5 n/ C. D& ?5 d2 p
按官能团分类,硅烷偶联剂主要有乙烯基硅烷、氨基硅烷、环氧基硅烷、巯基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷等。
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5 `# N6 Y V) i) W: c; {3 v/ T3 n(四)中国有机硅产品市场情况) F4 P, X& z: B7 v, {
1.有机硅产品产量情况- ]; W4 g9 Q- G! \% G. ^, ^
中国有机硅产品中,硅橡胶产量最大,2006年硅橡胶产量约32万吨,占全部有机硅深加工产品的84.2%;其次是硅油,其产量为2.5万吨,占7.8%;硅树脂,产量0.9万吨,占2.4%;硅烷偶联剂,产量2.6万吨,约7.6%。近5年有机硅产品(硅橡胶、硅油、硅树脂、硅烷偶联剂)的产量情况表1-1,2 D, Q4 e# t/ p/ A! Z! r2 T, d$ K
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