橡胶弹性的影响因素

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    处于高弹态的橡胶类材料在小外力下就能发生100-1000%的大变形，而且形变可逆，这种宝贵性质使橡胶材料成为国防和民用工业的重要战略物资。高弹性源自于柔性大分子链因单键内旋转引起的构象熵的改变，又称熵弹性。高弹性------聚合物（在Tg以上）处于高弹态时所表现出的独特的力学性质，又称橡胶弹性
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一、橡胶高弹性的本质原因
    高弹性的本质原因和橡胶内部的分子结构有关系的。未经硫化的橡胶呈细团状，硫化后呈渔网状。硫化胶由于各种交联方式的不同，硬度不同，交联密度不同，含胶量不同等原因，表象也不相同。交联密度高了，分子间的键会增加分子束的强度，这时当外力作用下，交联键会给分子链一定的组合保护，因为分子链的长度不同，这时短的就会先因受力过大断掉。就象几条线不同长度的线很容易扯断，但是把几条线中间结几个扣，就会受力更均匀一些，也更不易断。当然交联密度过高就会从本质上改变橡胶大分子的特性，反而会弹性下降。

* I. T+ f* P. v' }2 q3 w  q二、高弹形变的特点
1、形变量大，可达100%~1000%（对比普通金属弹性体的弹性形变不超过1%）；
2、弹性模量低，约10-1~10MPa（对比金属弹性模量，约104~105MPa）。     
( Z+ R7 I/ n: C3、高弹形变的弹性模量与温度成正比，而金属的弹性模量随温度升高而下降。  
4、形变过程有热效应，绝热拉伸（快速拉伸）时，材料会放热而使自身温度升高，金属材料则相反。  
5、高弹形变有力学松弛现象（高弹形变时分子运动需要时间），而金属弹性体几乎无松弛现象。
3 B) L/ W/ ]/ w* V. h" L% H高弹性的本质是熵弹性形变过程熵减，储存能量T △ S ; 自发的熵增可使形变恢复，无能量损耗。

! {" n( P0 @' {. t: F3 t" R三、高弹性的条件：
1、柔性高，高分子链的柔性是出现高弹性的根本原因。只有在室温下不易结晶的柔性高聚物，才有可能成为具有高弹性的橡胶
2 M, ~* U# z4 e, N2、分子链长，分子链越长，链段数越多，分子链就越柔顺，热运动越容易；分子量越大物理结点越多，链与链之间不容易滑移，有利于提高弹性。
! U& ], E* B/ A- n4、轻度交联，过度的交联会限制分子的链段运动，从而降低弹性。

四、橡胶弹性的影响因素：

1、交联与缠结效应：
4 t1 k- h* g2 y' U0 r, y% R2 v交联点密度与网链密度的关系：   
交联网链间的物理缠结也是影响弹性模量的因素
. o2 B4 ]% X9 |3 |2、溶胀效应：溶涨度大，网链密度降低，抑制诱发结晶，模量降低。
7 X. f7 k% \7 q# m3、网链的极限生长：非高斯效应，使应力或弹性模量增加。
7 v( c  F5 W- s, y" @4 K4、应变诱发结晶：拉伸网链沿着拉伸方向取向，有序增加，利于结晶。模量增大。
/ M. G/ @" F/ _! y3 C& g- Q5、填料，填料的加入可以提高模量、拉伸强度等

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五、橡胶的其他性能

4 ~# R7 ?6 e' V$ P" S7 ~( \橡胶除了高弹性还有其他性能指标，可以帮助我们根据橡胶制品使用要求选择相应的品种。（1）  拉伸强度，试样拉伸破坏时，原截面上单位面积所受的力（2）  扯断伸长率，试样拉伸破坏时，伸长部分与原长之比        （3）  硬度，衡量橡胶抵抗变形的能力，通常用邵氏硬度计测量（4）  撕裂强度，表征橡胶耐撕裂性的好坏
! P0 I9 {# H* q) e. }例如天然橡胶（NR）以橡胶烃（聚异戊二烯）为主，含少量蛋白质、水分、树脂酸、糖类和无机盐等。 弹性大，定伸强度高，抗撕裂性和电绝缘性优良，耐磨性和耐旱性良好，加工性佳，易于其它材料粘合，在综合性能方面优于多数合成橡胶。缺点是耐氧和耐臭氧性差，容易老化变质；耐油和耐溶剂性不好，第抗酸碱的腐蚀能力低；耐热性不高。使用温度范围：约－60℃～＋80℃。 制作轮胎、胶鞋、胶管、胶带、电线电缆的绝缘层和护套以及其他通用制品。特别适用于制造扭振消除器、发动机减震器、机器支座、橡胶－金属悬挂元件、膜片、模压制品。
顺丁橡胶（BR）是由丁二烯聚合而成的顺式结构橡胶。 优点是：弹性与耐磨性优良，耐老化性好，耐低温性优异，在动态负荷下发热量小，易于金属粘合。缺点是强度较低，抗撕裂性差，加工性能与自粘性差。使用温度范围：约－60℃～＋100℃。 一般多和天然橡胶或丁苯橡胶并用，主要制作轮胎胎面、运输带和特殊耐寒制品。
" A/ T* J6 w0 u& P' F丁苯橡胶（SBR）丁二烯和苯乙烯的共聚体。 性能接近天然橡胶，是目前产量最大的 通用合成橡胶，其特点是耐磨性、耐老化和耐热性超过天然橡胶，质地也较天然橡胶均匀。 缺点是：弹性较低，抗屈挠、抗撕裂性能较差；加工性能差，特别是自粘性差、生胶强度低。使用温度范围：约－50℃～＋100℃。 主要用以代替天然橡胶制作轮胎、胶板、胶管、胶鞋及其他通用制品。
& x5 G4 \) y, @7 {2 W6 z! V六、如何改善橡胶的耐热性和耐寒性，即扩大其使用温度的范围。

4 W$ E8 J4 s/ B" W1 Q+ {/ [在高于一定温度时，橡胶由于老化而失去弹性；在低于一定温度时，橡胶由于玻璃化而失去弹性。

7 _1 j4 f8 T8 h. X( ?1、改善高温耐老化性能，提高耐热性（1）改变橡胶的主链结构
9 R% S1 \4 ^8 h1 C1 V
  B5 A6 n2 z2 a(a)主链不含双键;
(b)主链上含双键较少的丁基橡胶（异丁烯与异戊二烯）;
5 t. v% R5 c) H1 g& S$ n- c1 N& t(c)主链上含S原子的聚硫橡胶;
' \5 n) U' A6 k6 S( N+ Y7 h% x1 ](d)主链上含有O原子的聚醚橡胶;
6 P/ }, W2 p4 s(e)主链上均为非碳原子的二甲基硅橡胶;
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（2）改变取代基结构
) n* _+ b$ A$ n# q; K! n  M
*带有供电子取代基的橡胶易氧化：天然橡胶、丁苯橡胶
*带有吸电子取代基的橡胶不易氧化：氯丁橡胶、氟橡胶

: y3 z) Z. H4 C1 H（3）改变交联链的结构

原则：含硫少的交联链键能较大，耐热性好，如果交联键是C-C或C-O，键能更大，耐热性更好。（氯丁橡胶用ZnO硫化交联键为-C-O-C-，天然橡胶用过氧化物或辐射交联，交联键为-C-C-）
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2、降低玻璃化温度，改善耐寒性
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任何增加分子链的活动性，削弱分子间相互作用的措施都会使玻璃化温度下降，
9 p" v# k) x' A0 y2 W1 h任何降低聚合物结晶能力和结晶速度的措施均会增加聚合物的弹性，提高耐寒性（因为结晶就是高分子链或链段规整排列，它会大大增加分子间相互作用力，使聚合物强度增加，弹性下降）
( m# R% s( x4 ~) k9 H0 Y5 @" V
加增塑剂：削弱分子间作用力

如氯丁胶Tg-45℃，加葵二酸二丁酯 Tg（-80℃）可使其的 Tg-62℃；
如用磷酸三甲酚酯（-64℃）可使其Tg-57℃。
可见增塑效果不仅与增塑剂结构有关，还与它本身Tg有关，增塑剂的越低，则增塑聚合物的也越低。
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# ]9 @+ Z: ]5 f$ S* A: n7 i9 S8 `5 [（2）共聚
' u+ T1 U+ g7 x" A
聚苯乙烯有大的侧基，所以主链内旋转难，较刚性， Tg高于室温，但共聚后的丁苯橡胶为-53℃，聚丙烯晴有极性，所以主链内旋转难，较刚性，Tg高于室温，用丁二烯与丙烯晴共聚后的丁睛橡胶为-42℃
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. A; B6 y3 F5 p1 O) l! u1 p（3）降低聚合物结晶能力
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1 s$ P7 q  y  O8 E5 @6 ~线型聚乙烯分子链很柔，Tg很低，但由于规整度高，所以结晶，聚乙烯难以当橡胶用，引入体积较小的非极性取代基甲基来破坏其聚乙烯分子链的规整性，从而破坏其结晶性，这就是乙烯与丙烯共聚橡胶Tg =-60℃。
通过破坏链的规整性来降低聚合物结晶能力，改善了弹性但副作用是有损于强度。

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SNNY

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