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[资料] pvc塑料配方设计概要

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发表于 2016-3-14 08:46:25 | 显示全部楼层 |阅读模式

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pvc塑料配方设计概要一        $ l/ o3 \( D0 G

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! t4 Q& H2 S( n7 ]" S  纯的聚氯乙烯(PVC)树脂属于一类强极性聚合物,其分子间作用力较大,从而导致了PVC软化温度和熔融温度较高,一般需要160~210℃才能加工。另外PVC分子内含有的取代氯基容易导致PVC树脂脱氯化氢反应,从而引起PVC的降解反应,所以PVC对热极不稳定,温度升高会大大促进PVC脱HCL反应,纯PVC在120℃时就开始脱HCL反应,从而导致了PVC降解。鉴于上述两个方面的缺陷, PVC在加工中需要加入助剂,以便能够制得各种满足人们需要的软、硬、透明、电绝缘良好、发泡等制品。在选择助剂的品种和用量时,必须全面考虑各方面的因素,如物理¡化学性能、流动性能、成型性能,最终确立理想的配方。另外,根据不同的用途和加工途径,我们也需要对树脂的型号做出选择。不同型号的PVC树脂和各种助剂的配搭组合方式,就是我们常说的PVC配方设计了。那具体怎样进行{TodayHot}具体的配方设计呢?下面将通过对各原辅料的选择加以阐述的方式加以说明,希望能对大家有所裨益。
* O/ S2 Y' O3 a2 G* p" ~( F' P' P  一、    树脂的选择% u) f' F/ c' z1 q: B3 _
  工业上常用粘度或K值表示平均分子量(或平均聚合度)。树脂的分子量和制品的物理机械性能有关。分子量越高,制品的拉伸强度、冲击强度、弹性模量越高,但树脂熔体的流动性与可塑性下降。同时,合成工艺不同,导致了树脂的形态也有差异,我们常见的是悬浮法生产的疏松型树脂,俗称SG树脂,其组织疏松,表面形状不规则,断面输送多孔呈网状。因此,SG型树脂吸收增塑剂快,塑化速度快。悬浮法树脂的主要用途见下表。乳液法树脂宜作PVC糊,生产人造革。$ K+ Y4 z+ e" S5 _9 p9 N( r! X: n
  悬浮法PVC树脂型号及主要用途
% R: N9 A" H; G4 o  型号    级别    主要用途
6 \! ~2 L4 _9 Q( o( p5 M4 B  SG1    一级A    高级电绝缘材料
3 p8 r" H" u; y1 O4 h: Y% x  V  SG2    一级A    电绝缘材料、薄膜
3 W# L6 U0 r5 R7 d  一级B、二级    一般软制品% k4 e/ c8 w; C* I4 t# \3 S
  SG3    一级A    电绝缘材料、农用薄膜、人造革表面膜
4 s8 H4 f, ^/ B" {: M( [  一级B、二级    全塑凉鞋
# U7 p- f, `+ h% q8 D3 X  SG4    一级A    工业和民用薄膜6 R* N9 ~' U. n( O1 Z. N
  一级B、二级    软管、人造革、高强度管材
. y3 {' {! d. @$ t+ S6 J& R  SG5    一级A    透明制品
7 q  ]3 P" {  L$ r, C  N" M  一级B、二级    硬管、硬片、单丝、导管、型材. ?- y2 E8 d0 T9 f2 ^0 x
  SG6    一级A    唱片、透明片{HotTag}) ?" ^" @: A/ _" o
  一级B、二级    硬板、焊条、纤维
& H4 @1 q' I+ i( t" O; G  m  y  SGG7    一级A    瓶子、透明片, ?8 J4 w3 B6 ?  S( o# Q* y
  一级B、二级    硬质注塑管件、过氯乙烯树脂/ o2 t1 o+ t4 f, ^, D0 ?  @
  二、增塑剂体系
) e% p2 a* ~0 x) S5 K2 X. }  增塑剂的加入,可以降低PVC分子链间的作用力,使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低,增塑剂可提高树脂的可塑性,使制品柔软、耐低温性能好。) @" o- f7 [  A% A+ G9 h9 }4 @7 [
增塑剂在10份以下时对机械强度的影响不明显,当加5份左右的增塑剂时,机械强度反而最高,是所谓反增塑现象。一般认为,反增塑现象是加入少量增塑剂后,大分子链活动能力增大,使分子有序化产生微晶的效应。加少量的增塑剂的硬制品,其冲击强度反而比没有加时小,但加大到一定剂量后,其冲击强度就随用量的增大而增大,满足普适规律了。此外,增加增塑剂,制品的耐热性和耐腐蚀性均有下降,每增加一份增塑剂,马丁耐热下降2~3。因此,一般硬制品不加增塑剂或少加增塑剂。有时为了提高加工流动性才加入几份增塑剂。 而软制品则需要加入大量的增塑剂,增塑剂量越大,制品就越柔软。3 l' u- V8 s0 m$ F
增塑剂的种类有邻苯二甲酸酯类、直链酯类、环氧类、磷酸酯类等,就其综合性能看,DOP是一个较好的品种,可用于各种PVC制品配方中,直链酯类如DOS属耐寒增塑剂,长用于农膜中,它与PVC相容性不好,一般以不超过8份为宜,环氧类增塑剂除耐寒性好以外,还具有耐热、耐光性,尤其与金属皂类稳定剂并用时有协同效应,环氧增塑剂一般用量为3~5份。电线、电缆制品需具有阻燃性,且应选用电性能相对优良的增塑剂。PVC本身具有阻燃性,但经增塑后的软制品大多易燃,为使软PVC制品具有阻燃性,应加入阻燃增塑剂如磷酸酯及氯化石蜡,这两类增塑剂的电性能也较其他增塑剂优良,但随增塑剂用量增加,电性能总体呈下降趋势。对用于无毒用途的PVC制品,应采用无毒增塑剂如环氧大豆油等。至于增塑剂总量,应根据对制品的柔软程度要求及用途、工艺及使用环境不同{TodayHot}而不同。一般压延工艺生产PVC薄膜,增塑剂总用量在50份左右。吹塑薄膜略低些,一般在45~50份。$ g7 o' z7 g5 P1 u. t8 @( q: P1 r
  三、稳定剂体系" t% X8 f2 l$ d' j
  PVC在高温下加工,极易放出HCL,形成不稳定的聚烯结构。同时,HCL具有自催化作用,会使PVC进一步降解。另外,如果有氧存在或有铁、铝、锌、锡、铜和镉等离子存在,都会对PVC降解起催化作用,加速其老化。因此塑料将出现各种不良现象,如变色、变形、龟裂、机械强度下降、电绝缘性能下降、发脆等。为了解决这些问题,配方中必须加入稳定剂,尤其热稳定剂更是必不可少。PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种,不同数量的稳定剂。
6 ]$ n) d  h6 z2 f/ ~  (一)热稳定剂 热稳定剂必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的HCL,或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映,以阻止或减轻PVC树脂的分解。一般在配方中选用的热稳定剂的特点、功能与制品的要求来考虑。例如:
) ~  v' _2 r/ S* r* o  铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异,价廉等特点。但是其毒性较大,易污染制品,只能生产不透明制品。近年来复合稳定剂大量出现,单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性强,污染小,加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准,所以各家的复合稳定剂差异很大。
1 B* w* p2 }8 b, Q% F% Y  钡镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在PVC农膜{HotTag}中使用较广。通常是钡镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。, b3 P9 ]/ O; i6 O$ [, k+ W
  钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂,用在食品包装与医疗器械、药品包装,但其稳定性相对教低,钙类稳定剂用量大时透明度差,易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能,最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。
/ T+ @8 z$ t4 B1 _6 e* ^  有机锡类热稳定剂性能较好,是用于PVC硬制品与透明制品的较好品种,尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂,但其价格较贵。* d& b. R. _) @0 a; K
  环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡镉钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性,其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇,有机亚磷酸酯类能。' q# z9 u3 d) N+ C/ h( H
  近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂,稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良,而水滑石则是无毒稳定剂。
% e- i# K, K) {' x; v" }  (二)抗氧剂 PVC制品在加工使用过程中,因受热、紫外线的作用发生氧化,其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基结合,形成稳定的化合物,使连锁反应终止,PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂,PVC辅助抗氧剂为亚磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。
8 F0 l5 }6 L4 \3 O% R0 j9 l4 b% J' O# \  (三)紫外线吸收剂 在户外使用的PVC制品,因受到它敏感波长范围的紫外线照射,PVC分子成激发态,或其化学键被破坏,引起游离基链式反应,促使PVC降解与老化。为了提高抗紫外线的能力,常加入紫外线吸收剂。PVC常用的紫外线吸收剂有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好,但因呈黄色使薄膜略带黄色,加入少量酞菁蓝可以改善。在PVC农膜中常用UV-9,一般用量0.2~0.5份。属水杨酸类的TBS、BAD与OBS作用温和,与抗氧剂配合使用,会得到很好的耐老化效果。对于非透明制品,一般通过添加遮光的金红石型钛白粉来改善耐候性,这时如果再添加紫外线吸收剂,则需要很大用量,不十分合算。; s/ L8 s/ _9 t
  (四)螯合剂 在PVC塑料稳定体系中,常加入的亚磷酸酯类不仅是辅助抗氧剂,而且也起螯合剂的作用。它能与促使PVC脱HCL的有害金属离子生成金属络和物。常用的亚磷酸酯类有亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯二异辛酯与亚磷酸二苯辛酯。在PVC农膜中,一般用量为0.5~1份,单独用时初期易着色,热稳定性也不好,一般与金属皂类并用。
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 楼主| 发表于 2016-3-14 08:46:57 | 显示全部楼层
自己找的资料,希望对大家有帮助
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发表于 2016-3-14 09:48:41 | 显示全部楼层
楼主有心了,谢谢分享
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发表于 2016-3-14 11:01:06 | 显示全部楼层
谢谢楼主。。
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发表于 2017-3-17 10:22:06 | 显示全部楼层
参观学习来了
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发表于 2017-3-17 11:12:49 | 显示全部楼层
学习一下。。。
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发表于 2017-4-21 10:52:19 | 显示全部楼层
感谢楼主分享
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