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液体橡胶因呈液态而得名。历史上最早的液体橡胶出现在1923 年,是通过天然胶的干胶解聚而得。这种做法大量耗能,属于不具备实用意义的徒劳之举。到了1943 年才有了真正意义上的、用合成方法制备的液体橡胶,即聚硫橡胶。不久又陆续出现了液体聚氨酯(PU) 、液体硅橡胶、液体丁腈橡胶、液体氯丁橡胶等,还有无官能团液体聚丁二烯,以及两端带活性基团(如烯基) 的遥爪型二烯烃类液体橡胶,它们的分子量仅几千。分子量越大,则粘度也越大。( G; P% u/ V# {9 C. f' [
合成方法 包括自由基聚合法、离子聚合法及其他方法。
, g! S4 c" K0 ` _$ _+ f) I (1) 自由基聚合法 适用于遥爪型液态聚合物的制备,需选择带官能团或能产生官能团的化合物作引发剂或链转移剂,引发二烯烃单体聚合。待偶合终止,即得到遥爪型聚合物。
; O- t( V1 I d) r" k (2) 离子聚合法 早期的遥爪型二烯类液体橡胶即采用此法,所用的引发剂为碱金属、萘钠络合物或有机锂化合物。4 F0 K" j$ Q7 L; b: c) h
(3) 其他方法 采用传统的催化聚合,可得到1 ,4 结构大于70 %的液体聚丁二烯。所用的催化体系为三烷基锂。# S6 R% x; [3 P
改性 通过单体双键的反应,可引入不同特性。例如通过氢的加成,可提高耐老化及耐热性。又如通过氯化,可改善阻燃性和粘结性。固化 指从液态向固态的转化过程。例如遥爪型液体橡胶通过固化剂的官能团进行固化。含羧基液体橡胶的固化剂有环氧树脂、叔胺等。含羟基液体橡胶的固化剂为多异氰酸酯,如TDI、MDI、PAPI 等。
3 l, Q4 R9 Y B+ t* k& \ 加工 加工设备比较简单,能耗低,易实现机械化、连续化,能在现场就地固化。加工步骤包括三步:第一步,混合,即将液体橡胶连同助剂(填充剂、链增长剂) 进行第一次混合,接着除泡,然后加添加剂;第二步,进行第二次混合,加固化剂,再进行第二次除泡;第三步,采用不同方法(注射成型法、RIM成型法、挤出成型法、压缩成型法、旋转成型法) 中的任何一种来完成成型和硫化加工。
" z+ q/ j/ z0 h" I1 R+ }7 r 液体橡胶的应用# l: c6 A! H- f; k4 g
(1) 作为火箭固态燃料推进剂胶粘剂。# p3 j9 u/ H8 ?9 {1 Q
(2) 浇注 一般先用遥爪型液体橡胶和二异氰酸酯反应,得到预聚物,再用低分子二元醇固化。可用于浇注**胎的制造。
7 b9 P3 B- o4 d* y2 ~8 t+ i (3) 胶粘剂、涂料 由于粘接性优良,可作无溶剂型胶粘剂使用,其粘合强度可达17~24 MPa 。若用于NRPEPDM的胶粘,剥离强度可达22. 2 kgP25 mm。2 \9 u% s* \5 k- Q
(4) 制备多组分共混物 例如遥爪型液体橡胶可制互穿网络聚合物( IPN) 。 |
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