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液体橡胶因呈液态而得名。历史上最早的液体橡胶出现在1923 年,是通过天然胶的干胶解聚而得。这种做法大量耗能,属于不具备实用意义的徒劳之举。到了1943 年才有了真正意义上的、用合成方法制备的液体橡胶,即聚硫橡胶。不久又陆续出现了液体聚氨酯(PU) 、液体硅橡胶、液体丁腈橡胶、液体氯丁橡胶等,还有无官能团液体聚丁二烯,以及两端带活性基团(如烯基) 的遥爪型二烯烃类液体橡胶,它们的分子量仅几千。分子量越大,则粘度也越大。
7 G6 u' t# g, d/ i 合成方法 包括自由基聚合法、离子聚合法及其他方法。- |9 Z( I$ q0 O* H: w
(1) 自由基聚合法 适用于遥爪型液态聚合物的制备,需选择带官能团或能产生官能团的化合物作引发剂或链转移剂,引发二烯烃单体聚合。待偶合终止,即得到遥爪型聚合物。
7 `! ^+ ?5 Z8 B1 {* u9 B (2) 离子聚合法 早期的遥爪型二烯类液体橡胶即采用此法,所用的引发剂为碱金属、萘钠络合物或有机锂化合物。; G! m( U* Y7 o" }
(3) 其他方法 采用传统的催化聚合,可得到1 ,4 结构大于70 %的液体聚丁二烯。所用的催化体系为三烷基锂。
0 Z- i1 B2 c; H3 l' n 改性 通过单体双键的反应,可引入不同特性。例如通过氢的加成,可提高耐老化及耐热性。又如通过氯化,可改善阻燃性和粘结性。固化 指从液态向固态的转化过程。例如遥爪型液体橡胶通过固化剂的官能团进行固化。含羧基液体橡胶的固化剂有环氧树脂、叔胺等。含羟基液体橡胶的固化剂为多异氰酸酯,如TDI、MDI、PAPI 等。; r3 F U+ h7 `! H
加工 加工设备比较简单,能耗低,易实现机械化、连续化,能在现场就地固化。加工步骤包括三步:第一步,混合,即将液体橡胶连同助剂(填充剂、链增长剂) 进行第一次混合,接着除泡,然后加添加剂;第二步,进行第二次混合,加固化剂,再进行第二次除泡;第三步,采用不同方法(注射成型法、RIM成型法、挤出成型法、压缩成型法、旋转成型法) 中的任何一种来完成成型和硫化加工。
# p) Z1 e, f! @# G% `8 u' J 液体橡胶的应用0 A9 d/ k* a+ Z0 {9 `
(1) 作为火箭固态燃料推进剂胶粘剂。/ I7 V3 u$ ?+ u6 K0 W4 \
(2) 浇注 一般先用遥爪型液体橡胶和二异氰酸酯反应,得到预聚物,再用低分子二元醇固化。可用于浇注**胎的制造。
; R T+ P+ a8 b3 x% M! p (3) 胶粘剂、涂料 由于粘接性优良,可作无溶剂型胶粘剂使用,其粘合强度可达17~24 MPa 。若用于NRPEPDM的胶粘,剥离强度可达22. 2 kgP25 mm。
# i+ a8 D6 E5 W* `% K (4) 制备多组分共混物 例如遥爪型液体橡胶可制互穿网络聚合物( IPN) 。 |
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