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我国橡胶促进剂发展现状
0 X$ D, R. Q2 k, A 1 环保型促进剂明显增产- [% N/ W# ^- U+ e, {! v8 g
促进剂主要包括噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、胍类和二硫化氨基甲酸盐类。由于仲胺类促进剂(如NOBS)在硫化过程中会产生致癌物亚硝胺,发达国家已经禁止使用。在我国,作为NOBS的主要替代品,不产生亚硝胺的NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)已形成较大的生产能力,2005年产量达1.4万t,占促进剂总量的10.1%,发展态势良好。" q7 P1 c, |5 n) T
近年来随着橡胶和轮胎工业的快速发展,橡胶促进剂产销两旺,2002-2005年产量统计见表1。2005年橡胶促进剂总产量达到13.8万t,同比增长31.4%。其中两大环保促进剂NS、CBS同比分别增长了94.4%和59.2%;促进剂TMTD和DZ产量分别为10500t和5000t,同比增长38.4%和83.3%。
5 L0 l, c1 z& i, E0 a表1 2002-2005年我国主要橡胶促进剂产量
; `! t- q, s8 M, w1 [* K品种 2002年 2003年 2004年 2005年 \1 G& C7 b' U0 D
产量/万t 占/% 产量/万t 占/% 产量/万t 占/% 产量/万t 占/%8 [, m) Q2 d0 Z7 [( H* }" {
M 1.78 27.0 2.14 25.6 3.61 34.4 4.40 31.9
: m: ~7 ? D' H+ J3 fDM 1.40 21.2 1.33 15.9 1.76 16.8 2.20 15.9/ F6 j6 G6 ] @
CBS 1.01 15.3 1.38 16.5 1.82 17.3 2.81 20.4
1 T1 U! l$ p/ n6 \. [: INOBS 0.58 8.8 0.56 6.7 0.61 5.8 0.95 6.9
9 b9 @3 s- J3 \NS 0.35 5.3 0.38 4.6 0.72 6.9 1.4 10.1- n( z) \- w' y, V$ s2 ~
D 0.25 3.8 0.98 11.8 0.09 0.9 0.25 1.8
8 F) l* s E- w% m! sTMTD 0.45 6.8 0.58 6.9 0.76 7.2 1.05 7.63 Q) j- }) Z% ~
其他 0.78 11.8 1.00 12.0 1.13 10.7 0.74 5.45 ?+ d$ d& c! A
合计 6.60 100.0 8.35 100.0 10.50 100.0 13.8 100.0
; z9 `. C6 G& u( T/ W$ \# w目前国内有30余家橡胶促进剂生产企业,年总产能达到20万t(见表2)。
9 J4 i' l8 r6 @表2 2005年我国橡胶促进剂主要生产企业及产能
8 W# a) J( }3 g* X6 E0 n" R企业 年产能/万t 主要促进剂品种
: |( v; D- _" l9 _, z中石化南化公司化工厂 0.9 M、DM、DZ、CBS
- O) P2 z$ s6 T. Y, w; Q6 _; v镇江索普化工公司 2.0 M、DM、CBS、DZ、NOBS、NS0 V. t( B( f% q0 {+ ]: ]9 Q$ ]
山东单县化工公司 2.6 M、DM、CBS、NS、NOBS、TNTD
# D k* ~& |8 ^天津市有机化工一厂 2.5 M、DM、CBS、DZ、D、TMTD& b# k; A# z* y! `: M% D
中石油兰化有机厂 0.8 M、DM、CBS
3 \0 I5 l+ i) J& y7 V; D) q株洲天成化工公司 1.2 M、DM、CBS、NOBS! s2 C0 d( J% N; ~: Z$ k
东北助剂公司(衡水) 0.9 M、DM、CBS、DZ、NS、TMTD' l. W1 t, P8 N7 T' H: w
山东荣城化工总厂 0.8 M、DM、CBS、NOBS
& ` G0 u) {6 l0 T1 w, ^6 n1 I浙江临海永嘉助剂化工厂 0.8 M、DM、CBS、NOBS、TMTD+ q9 j( U$ `/ t+ @5 v! ?
濮阳蔚林大内化工公司 0.8 M、DM、CBS、NS、TBZTD- V" a) f2 `! z; E k- d% x% `; S2 U: b
河南鹤壁市助剂一厂 0.8 M、DM、CBS、NOBS、TNTD. k% e% B1 C3 |2 m2 O
河南鹤壁金石化工公司 0.7 D、M、DM、TMTC: D M! {1 R/ P9 s! w
丹阳康普顿化工公司 0.5 促进剂DZ及其他助剂复配品种
* D! r! U; C, C' E, A山东阳谷华泰化工公司 0.5 促进剂NS
; }8 m6 ]6 d+ G0 K/ P: b其他 4.5 q K1 I+ _# o e9 Q$ u& ~9 |
合计 20.3# L" j& v2 H1 A
预计2006年底我国橡胶促进剂总产能将达到28万t,而2006年国内橡胶促进剂的总需求量为14.5万t,将出现供过于求的局面。我国橡胶促进剂出口量逐年增长,进口量则有所下降。进口量己由2004年的18421t下降至2005年的15797t,而出口量由10781t增加到22114t。2 _) F+ j$ a8 T( V
2 发展方向
- r1 Y6 L/ K* B' f8 O: l1.开发和生产环保促进剂新品种。尽管我国加快了橡胶促进剂产品结构调整的步伐,NS和CBS替代有毒助剂品种也取到一定成效,但由于各种原因,2005年橡胶促进剂NOBS产量仍然达到9500t(占总量的6.9%),我国有毒促进剂的替代工作仍任重而道远。今后我国橡胶促进剂发展重点是加快开发和生产替代产生亚硝胺的促进剂的环保新品种,如次磺酰仲胺类促进剂的替代品种主要有NS、TBSI、CBBS等;秋兰姆类促进剂替代品种为TB、TD等;二硫代氨基甲酸盐类促进剂的替代品种为ZBEC(二苄基二硫代氨基甲酸锌)等;常用的DTDM及OTOS是以仲胺为基础的硫黄给予体交联体系,替代品种为Duralink HTS(六亚甲基-双-硫代硫酸盐)和Perkalink900[1,3-(柠康马来酰亚胺甲基)苯]。
; r- O6 [7 |! i2 Q, f- {; r" L2.实施上下游一体化生产模式。我国橡胶促进剂生产企业在加快新品开发和清洁工艺推广应用的同时,要着力延伸产品链,形成上下游一体化生产模式。目前国内约60%的促进剂CBS、NS、NOBS生产企业没有原料促进剂M配套装置,90%以上的企业没有原料苯胺、环己胺和叔丁胺的配套装置。而许多品种合成工艺路线接近,只是原料有所不同而已,如CBS、NS、TBSI、DZ、NOBS、DIBS、DCBS等。因此国内生产企业要依托现有促进剂品种,加大系列化产品的开发力度,建设柔性生产线,即用一套装置生产多个品种。上游原料的规模化、促进剂品种的系列化、设备通用化是企业增强竞争能力的有效手段。5 J) B. @* \: G" q' L( g' f0 q5 j
1 M: }# n. N9 p
>>> 2008-9-4 22:34 补充以下内容$ b; o- Q, W* c
# I; ]. n$ K- L* z, t. d几种促进剂促进效果的互换关系: H1 \9 K# } i5 q+ @) {
4 {0 ^- A, I1 }9 x) x. }DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
9 H2 ^- N& J2 p7 v# i) fDM 1 ==》M 0.52-0.8
5 F" l+ h1 ?/ ?' G2 L. O& d4 _DM 1 ==》NOBS 0.63-0.69
5 P! f. y- W, {) { h3 F8 d# WDM 1 ==》TMTD 0.08-0.10# D1 q8 W/ J5 g8 o$ e0 x
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
, O/ a7 E5 c& y" A) f& `NOBS 1 ==》TMTD 0.19 N3 u. D8 m4 h5 K" T
NOBS 1 ==》M 0.7-0.75
8 `0 w" Q+ u S1 d3 m( F6 qCZ 1 ==》NOBS 1.2-1.33 |
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