橡胶的几种硫化体系

曾小平

一、普通硫黄硫化体系（CV）
       普通硫黄硫化体系（ConventionalVulcanization简称CV），是指二烯类橡胶的通常硫黄用量范围的硫化体系。
       对普通硫黄硫化体系（CV），对NR，一般促进剂的用量为0.5~0.6份，硫黄用量为2.5份。
       普通硫黄硫化体系得到的硫化胶网络中70%以上是多硫交联键（—Sx—），具有较高的主链改性。
       特点：硫化胶具有良好的初始疲劳性能，室温条件下具有优良的动静态性能，最大的缺点是不耐热氧老化，硫化胶不能在较高温度下长期使用。
二、有效硫化体系（EV）
       一般采取的配合方式有两种：
0 M) D+ Z4 M, e3 j       1．高促、低硫配合：提高促进剂用量（3~5份），降低硫黄用量（0.3~0.5份）。
5 c7 p0 l1 ]0 Z8 {* p) ]- }       促进剂用量/硫黄用量=3~5/0.3~0.5≥6
       2．无硫配合：即硫载体配合。如采用TMTD或DTDM（1.5~2份）。
       特点：1. 硫化胶网络中单S键和双S键的含量占90%以上；硫化胶具有较高的抗热氧老化性能；
3 t5 Y6 X- D: D/ q) D/ g       2. 起始动态性能差，用于高温静态制品如密封制品、厚制品、高温快速硫化体系。
- e' d& f! @" G  Q/ G2 P7 ^/ b1 W三、半有效硫化体系（SEV）
1 q  [6 n* u6 r& M       为了改善硫化胶的抗热氧老化和动态疲劳性能，发展了一种促进剂和硫黄的用量介于CV和EV之间的硫化体系，所得到的硫化胶既具有适量的多硫键，又有适量的单、双硫交联键，使其既具有较好的动态性能，又有中等程度的耐热氧老化性能，这样的硫化体系称为半有效硫化体系（SEV）。用于有一定的使用温度要求的动静态制品。一般采取的配合方式有两种： 请记住我们的网址:橡胶园
9 P2 z5 ]9 X2 g6 [       1．促进剂用量/硫用量=1.0/1.0=1（或稍大于1）；
  p% Q9 O7 Y2 @- m, ~6 s       2．硫与硫载体并用，促进剂用量与SEV中一致。
传统的硫化体系
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$ Y9 a$ P, I; J6 Y, Y0 G$ s# h  不饱和橡胶  通常使用如下几类硫化体系。
4 r3 a; p( l( H' ~6 j+ @( P 1.以硫黄，有机二硫化物及多硫化物、噻唑类、二苯胍类，氧化锌及硬脂酸为主的硫化剂。这是最通用的硫化体系。但所制得的硫化胶的耐热氧老化性能不高。
5 c9 P9 s, |; S4 H*  2.烷基酚醛树脂。
   3.多卤化物(如用于聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶及丁腈橡胶的六氯乙烷)、六氯-对二甲苯。
   4.双官能试剂[如醌类、二胺类、偶氮及苯基偶氮衍生物(用于丁基橡胶及乙丙橡胶)等]。
+ b' K* }% W. T2 b: I   5.双马来酰亚胺，双丙烯酸酯。两价金属的丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)、预聚醚丙烯酸酯。
   6.用于硫化饱和橡胶的有机过氧化物。
    饱和橡胶 硫化不同种类的饱和橡胶时，可使用不同的硫化体系。例如，硫化三元乙丙橡胶时，使用有机过氧化物与不饱和交联试剂，如三烯丙基异氰脲酸酯(硫化剂TAIC)。
7 硫化硅橡胶时也可使用有机过氧化物。乙烯基硅橡胶硫化时可在催化剂(Pt)参与条件下进行。
) R! |; |$ H- w& ?3 A( A0 h0 j    在有关专著中对氟橡胶的通用硫化方法进行了阐述。
    含卤原子橡胶或含功能性基团的橡胶  聚氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯及氯化丁基橡胶等是最常用的含氯橡胶。
硫化氯丁橡胶通常采用ZnO与MgO的并用物，以乙撑硫脲(NA-22)、二硫化秋兰姆、二-邻-甲苯基二胍(促进剂BG)及硫黄作硫化促进剂。    硫化氯磺化聚乙烯时可使用如下硫化体系。
    1.氧化铝、氧化铅和氧化镁的并用物，以及氧化镁和季戊四醇酯，以四硫化双五甲撑秋兰姆(促进剂TRA)及促进剂DM作硫化促进剂。
" K+ H' h: s, B7 ^7 z   2.六次甲基四胺与己二酸及癸二酸盐及氧化镁。
) `3 t5 ~+ s/ \# p  l: G: e2 C   3.有机胺与环氧化物作用的产物。
以下体系可用于氯化丁基橡胶硫化：
) C! I4 A4 ]9 a- Z: n   1.氧化锌与硬脂酸、氧化镁、秋兰姆及苯并噻唑二硫化物等的并用物；
2.乙烯基二硫脲与氧化锌及氧化镁的并用物。
  3.多羟基甲基酚醛树脂与氧化锌的并用物。
4.二烷基二硫代氨基甲酸锌。
: u2 M  W; S! |' }8 _   5.羟基芳香化物(间苯二酚、氢醌等)(在室温下)。
    硫化羧基橡胶时常使用金属氧化物及过氧化物、多元醇、二元胺及多胺，环氧化物、二异氰酸酯及聚异氰酸酯等。
   硫化含胺基的橡胶时常用添加氧化锌的硫黄硫化体系、含卤有机物及环氧树脂等。
- f( d5 i/ D% W: y% U   硫化含腈基的橡胶时常用氧化物(如MnO2、Sb2O5)硫化物(如CuS)以及添加硫黄的多胺(对于丙烯酸酯橡胶)。
    在无硫化剂时，由于聚合物中具有反应能力的官能团之间发生反应。在弹性体中也有可能生成化学交联键网络。例如，在高温下，聚氯乙烯及丁腈橡胶并用胶中即有此种情况发生。
  非传统硫化体系
   近十年来，主要研究内容是硫化过程本身及硫化胶制品在使用过程中的生态问题以及完善硫化工艺、降低焦烧和返原倾向、推广冷硫化等等。对防止硫化剂特别是硫黄在成品中的喷霜也给予了一定的关注。通过选择适宜的硫化体系及硫化条件在改进硫化胶及制品性能方面也取得了一些成就。

sheu7960

谢谢分享！

心想事成

楼主幸苦了.这个好像以在那里看到过

stoneavid

资料不错

tongshan

谢谢楼主，好好学习

DFCYJHJ

谢谢楼主，学习了