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因加工方法和结晶条件的不同,产品的原始颗粒(也称三次粒子)的形状不同,在应用中就反映出不同的效果。碳酸钙的晶型有三种:方解石、文石、球霰石,分别属于三方、正交和六方晶系,但其形貌有几十种,常见的有以下八种晶体形貌。​
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1 d/ L. l+ @& a$ b1 I2 K# H4 u(1)无规则形碳酸钙​" X$ @, E$ z& n( N
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重质碳酸钙、重质微细碳酸钙等都是无规则体。根据其粉碎方法不同可分为干法生产工艺产品和湿法生产工艺产品,干法产品因其粒径不同分为双飞粉(200目)、三飞粉(325目)、等;湿法生产工艺是先将干法细粉制成悬浮液在磨机中进一步磨成重质微细碳酸钙,在电子显微镜下可观察其颗粒大小差异较大,而且颗粒外有一定棱角,重质碳酸钙的比表面积小,约为1m2/g。​
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(2)纺锤形碳酸钙
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1 ?+ \6 w, H! ?% ^6 J 普通轻钙产品,无需添加任何晶型导向剂,晶型为两头尖,如纺锤或米粒状。一方面易于与纸纤维相缠绕以改善产率,从而降低通过造纸网部分的填料量;另一方面可在造纸网接触期间降低摩擦阻力的高纵横比和不太尖锐的边,故能提高塑料造纸网抗磨性能和湿部收率。纺锤体微细碳酸钙能填充在纸浆纤维之间的缝隙中,其作用类似于微纤维,且足够坚硬,能形成许多微小的气室,因此赋予纸张松厚性、书写性、不透明性、留着率、平滑度、可印刷性等优良性能。还可用于橡胶、塑料、涂料密封剂、压敏胶黏剂等。如果用于PVC塑料中,会产生较大的应力,使塑料薄膜产生白化现象。​) q) i+ ~+ v; V3 Y* ]
6 F; w9 }% ~9 @3 Y8 h W: R(3)立方形碳酸钙​
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碳化反应前期,在氢氧化钙浆液中添加硫酸或硫酸铝、硫酸锌等硫酸盐多聚磷酸钠等晶型导向剂,可生产出立方体形的超细碳酸钙产品。立方形纳米碳酸钙在橡胶制品中表现出一定的性或半补强性;在纸张中见分晓表现出很高的白度和不透明度;作为塑料填料,可明显改善塑料制品的电性能、阻燃性能、耐冲击性能及加工特性;作为硅橡胶填料,可与硅橡胶分子之间形成架桥作用,结合牢固,大量取代白炭黑,被广泛应用于高档桂橡胶制品中,使制品表面光艳、伸长度大、抗张力强、耐弯曲、抗龟裂性能好,是优良的白色补强填料。由于立方体纳米碳酸钙结构简单、堆积体积较小、吸油值较低、光泽好、透明性和流动性也好,故立方体纳米碳酸钙广泛用于塑料、油墨、高档涂料、纸张、PET薄膜、特别是具有高附加值的硅橡胶制品等方面,是用量最大的纳米碳酸钙品种。​0 t" P4 g& J( R" B" M+ V, T/ L
# t2 Q$ @2 [3 U* m- {5 K; _2 o(4)针状形碳酸钙​
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5 z j4 ?' T- r t$ H也称为晶须状碳酸钙,以焦磷酸钠溶液、或氯化锶、或硫酸钠、或镁盐溶液作为晶型导向剂,可得到超细针状碳酸钙晶体。福建师范大学许兢等利用尿素水解法,在蒸汽压国锅中、恒定高温高压下,无需加入晶型导向剂,就能制备出高纯度的晶须碳酸钙。针状纳米碳酸钙吸油量大,具有适度的研磨性能,用热感应涂剂,可防止热感应油的污染,且白度高,耐磨性好;用于热感应纸,具有噪声小,无需油墨显影液,且提高了白度、不透明性、平滑性;另外,针状纳米碳酸钙还具有吸附、脱附、研磨、保香性、缓释性等多种性能,许多用途不定期有待开发。针状纳米碳酸钙具有白度高、生产成本低、强度高、填充性能好等优点,有望取代玻璃、石棉等纤维材料和昂贵的钛酸钾、碳化钛等到晶须材料,在造纸、塑料、橡胶和涂料等工业领域大量使用。​5 \+ Z6 O7 a& t% t
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(5)链锁形碳酸钙​9 b# T5 s B% I5 q$ E
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链状的纳米级超细碳酸钙,在橡胶混炼中,锁链状的链被打断,会形成大量高活性表面或高活性点,它们与橡胶长链形成键连接,不仅分散性好,而且大大增强了补强作用,因此是目前公认的在橡胶中补强性能最好的纳米碳酸钙产品。值得注意的是,它不但可以作为补强填充料单独使用,而且可根据生产需求与其他填充料配合使用,如:炭黑、白炭黑、轻钙、重钙、钛白粉、陶土等,达到补强、填充、调色、改善加工工艺和提高制品性能、降低含胶率或部分取代白炭黑、钛白粉等价格昂贵的白色填料的目的。​' R6 _7 a* `7 d8 f/ p# A/ y
t i& {/ c2 Z(6)球形碳酸钙​1 O! c/ F0 D) Z$ c
* g# }; ?* j6 d: E4 w球形碳酸钙表面光滑、粒径为30~50nm的超细球形碳酸钙。球形碳酸钙结构较简单、堆集体积较小、吸油值较低,以及良好的不透明度和对油墨的吸收性能,因而主要用于造纸等行业。此外,球形碳酸钙可添加到润滑油中,起到纳米轴承的作用,使其润滑性能大提高。亦可用于电子陶瓷的生产。​
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+ a, b5 }5 X r m(7)片状形碳酸钙​
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, b- N5 I6 q3 y q4 l8 d! J片状形碳酸钙表面涂覆及遮盖力较强,易于分散,具有良好的光学性能及印刷性能,由此制成的纸品具有较高的白度、亮度及遮光性能,可节省纸浆用量,降低造纸成本。片状微细碳酸钙用于铜版纸涂布颜料时,表现出良好的流动性和分散性,表现出比普通纺锤体PCC更好的光泽度和平滑度,因而可以代替或部分代替愈来愈短缺的片状高岭土。​# A& Q4 I" J \5 @9 | \8 {( d
5 K) q# l7 ^* k' I3 Y4 c# o" F9 ~(8)无定形体​
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/ z6 I& g, i- z5 w这是一种自然界不存在的非晶型碳酸钙,主要是采用可溶性碳酸盐和可溶性钙盐,如碳酸钾和氯化钙等,用界面低温复分解反应的方法制备的碳酸钙,由浓溶液快速沉淀而成;同其他结晶产品相比,其比表面积要高的多。约为结晶产品的20倍, 对色、臭的吸附性极高,在一定的条件下又可放出被吸附的气体,是一种很好的吸附剂;此外,该产品在水中溶解性极好,为结晶产品的30倍,打破了碳酸钙难溶于水的概念,可用于食品、饮料、药品品的钙源添加剂。 |
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