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石油沥青和煤焦油电极沥青的其他代用品,煤焦油沥青是世界实际应用中唯一的炭素制品枯结材料。此研究者们力图探索可能的煤焦油代用品。 能够提供各种原料资源的石油加工工业首先被认为是主要的供应者。长期以耙川1希望不经特殊加工,便可使用石油加工的中间产品或最终产品——伯渣、半油渣和重油。这些尝试未获得成功、因为上述产品的特征怂芬构比程度不高。硫及灰分的 含量相当大。
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4 E+ s2 f& ]+ a' w3 C' v9 { 因此,在以后选样来自石油的原料时,开始注意 高芳构化产物,及这类产物随后在缓和的温度条件厂进行热处 理。 在国外的文献中也刊载了类似的消息。尽管获得了令人鼓舞 的结果但石油粘结剂的生产和亦电极制品中的应用,尚处于研 究阶Sl川1推测,由于石油粘结剂的粘结(收缩、附着)特 点可能出现一些困难, 金格和罗伯特””作了煤焦油沥青和公汹沥青试样的对比研 究得出结论单凭煤焦油沥青的化验室鉴定标准是无法判断石 油沥青是否适于作电极粘结剂的。例如,衣化验室条件下鉴定 时,性质上差别很大的石油裂解残渣试探同工业试验条件下制 得的试验电极用的煤焦油沥青有着相同的品质。 - {, ?7 L5 h( j0 X- T8 v) W( ]; w
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为了保证焙烧电极有必需的捞度和强度,石油沥青的需要量 要少于煤焦油沥青c某些研究人员认为,焙烧电极的特性是若干 沥青性质指标的函数,亚提出以焦值和钻结剂的c/H原于比的 积作为最佳准数。另一些研究者确认,焙烧阳极的性质,首先取 决于粘结组分的密度和软化点。然而为了最终判断某一种沥青的 质量和适用性,建议在工业条件下进行制品中粘结剂的试验。; g( x* e/ R: [+ g$ }
" l! S, V0 y# T$ k( m 在美B,用石油原料生产石墨电极粘结剂的方法获得了专利 机该法可控石油原料的性质达到煤焦油电极沥青的水平。此法 是将一定量的石油原料,在有少量的氧r1%以内(重量计)〕 存在T7在温度为415—475℃和表压为o.7—7.o兆帕下热处理 o.5—6小时。可使用沸点超过550℃的各种石油残湾和馏分等作 为原料o。 英国专利也提出用石油原料制取电极沥别结剂。石油贩料 年o.7兆帕压力FAD热至7帅一870℃,经受脱烷基作用,在370一 480℃下挣置以实现缩聚反应。分馏后得到的釜渣,用做石墨和炭素电极的粘结剂o。 AJll正在从事其他方面的研究;苏联一些科研和设计院,诸 如铝镁科学研究所(列宁格勒)、国立电极制品科研所(车里业 宾所克)和乌拉尔工业学院(斯维4;德罗夫斯克),在欧姆斯克 炼油厂、全苏电极制品研究所(莫斯科)和德涅波罗电极厂(查 波罗什)等单位的参加T,正在进行用石油沥青制取电极粘结剂 的工艺研制工作。
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由于对用作粘结剂的炭素物质的性质认识不足,研究者取在 性质上接近于煤焦油沥青的性质作为必要的条件。由此选择丁一 个主要的研究方法——对石油焦和煤焦油沥青的物理化学性质和 流变性质进行比较。同时认为,原料技术指标的相同点还应在制 成品中保留积。提出了一个制取最佳成分的拈结添加剂的方 法M叫。该法的实质是先后进行两个过程:250℃时的热氧化绍 聚*使油沥青烯积聚;370℃时的热缩聚,使一部分油沥青烯转 化为沥青质和炭素质。过程的第—‘阶段需要的温度较低以减少 重质芳香族化合物被带患它是减少最终产品的粘度和降低其软 化点所必需的”。M。 从石油裂解沥青和煤焦油沥青物化性质的对比(彩9)可以 得出结论,尽管提高了石油沥青的软化点但其性质只接近于较 低软化点的煤焦油沥青。
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石油沥青与煤焦油沥青比较,芳构化程度较低,这一点可由 剧8的秒度和c/H的比值小予以证明。在形成固体炭钠结构 冰石油沥青开始软化温度高于煤焦沥青。而沥青加热时的物质 最大损失范围则是另一种形式。所研究的沥青中间范围是在排除 良易缩聚的物质(Q—组分)之后发生的。石油沥青中小球体的 之寸增长得较快,看来这是由于哇晰不溶物的含量低造成风这 场溶物阻碍着中间相组成的生长和聚合。 各种沥青制取的焦炭的x射线结构分析证巩石油沥青石墨的结品尺寸比煤焦油沥青的结晶大。 用软化点与煤焦油沥青相同的石油沥青制备的阳极糊,具有 瞅的塑性。这一点与测定的流变数据十分吻合,焚且被看作是 有利的因素。石油沥青中y—组分含量高‘当其他物化指标良好 时)可降低其粘度和改善可塑性质。 铝镁科学研究所在试验台试验条件下,用石油沥青粘结刑制 造的阳极糊技术试验资料表巩阳极糊的质量良好,完全符合技 术条件。达一点也在具有上部馈电线的电解槽上用德涅波罗试验 阳极糊的半工业试验所证实o。在电极和结构石墨个使用热解石油焦,这说明对仑汕枯结月 是有利的。由于蝗掷和粘结刑的物料来源相向。所以其热膨胀月 数近似,从而减少了裂缝的形成,义由J:石油焦蝗料颗粒和石女 沥台粘结剂能更好地接触。有可能提高物料的机械强度c 在电刷生产中,石油粘结刑的技术试验和操作试验都得到? 良好的结果‘M*。
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尽管石油加工中制得的石油沥商,在成分和性质上不同,矩 而一般来说这些石油沥台的炭化过程却相同,亚类似于煤焦泊 沥青的炭化过程‘、只是石油沥青的分解温度范围很大,这可能足 由于它的组成较为均匀。起初,像煤焦油沥青那样,有一最大64 吸热点相当于分解过程,然后曲线过渡到放热区,反应有缩聚、 结构重整和成焦的过程。中间相转化的起始温度,石油沥青要比 煤焦油沥青低,其中许多中间相的球体直径较小。 通常,石墨化程度较高,拈结剂的中间相球状成分越多,则 沥青—焦炭复合体的石墨化作用越Af,结晶越大”n?‘, 为了改进电极制品的性质。用特殊的浸渍剂进行浸渍。到目 前为止,人们一直用煤焦油沥青制做这种浸渍剂。由于铝的产员 增加和对电极制品的需求量涨、浸质用的电极沥青的消耗量也 应增肌同时,煤焦油沥青的性质,朝甲苯不溶的高缩聚物增多 的方向变化,使其作为浸渍物的价值下降。4 ^9 }7 e: a1 h0 T, I0 r* d( L: _* a0 E
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二次加工的高芳构化产物(公油热解焦油)是最易接受的。 这种原料除了有足够的数量外,还对石油焦有化学亲合性。为了 使这类产物具有石油沥青粘结剂应有的性质,需要进行特殊处 理。电极制品浸渍物某些试样的技术试验结果表现其中最好的 一种浸渍物是热处理的热解焦油。 分组组成是左右浸渍物质量的决定因素,而且甲苯不溶物含 量应为15—18%,陛咐不溶物为3—5%。 在电极多次浸勋程中.石油浸筋物分组组成的变化动力学 资料是很有意思的。已匀l.该过程伴随有软化点、残焦值和甲苯 及哇琳不溶物含量增高。 | r- k/ W6 {4 o
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