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[开发] 橡胶问题百问之四:阻燃橡胶配方技术

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发表于 2006-10-14 03:51:39 | 显示全部楼层 |阅读模式

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  通常,人们对于阻燃橡胶的认识是在一般燃烧条件下,橡胶不燃烧而已,其实这是一种误解。因为,不存在所谓一般的燃烧条件;聚合物产品不可能以某种形式阻止燃烧,所能做到的仅是改变其燃烧方式。
6 h9 w6 ]% Y* e1 y& ?' h# S    如果将聚合物置于足够长的时间,足够高的温度和足够多的氧气条件下燃烧,则任何防火措施都将是无效的。因此,当火燃烧起来以后,橡胶不可避免地也要燃烧。所以,所谓阻燃是指橡胶延缓着火的时间,降低火焰传播速度和离开火源后能迅速自行熄灭的能力。一般,它用氧指数来表示,氧指数越高,阻燃性能越好。# Z# M2 C: a0 a, `
通常认为,氧指数超过27%为自熄性材料;低于该数值为易燃材料;而氧指数更高者则为难燃材料。如聚丙烯的氧指数为17%,在空气中即可燃烧,四氟乙烯的氧指数为95%,只有在空气中才能燃烧。
' J) F$ k. N# F% t    橡胶配方工作者的任务局限于改变着火条件、减慢火焰蔓延的速度和抑制火势增长的势头。因此,企图用一个配方、一种橡胶去满足所有耐火的要求也是不科学、不切实际的。所以说,有效的防火方法就是断绝燃烧所需的氧气供给或隔离热源。橡胶在高温下发生分解,生成可燃性气体。如果有一种物质能使可燃性气体变成不燃性气体,以隔离热源,那么就可以达到阻燃的目的。或者,有一种物质受热时释放出结晶水,吸收热量或提高热传导性,则也可起阻燃作用。属于前者的有卤素化合物,属于后者的有氢氧化铝等。4 X, d' S; v- ]9 S9 ^2 h
    聚合物着火后,可燃气体的生成速度决定了燃烧速度。但是,非可燃性气体起着削弱气体混合物的作用。因此,发生燃烧时,由于非可燃性气体的作用,火焰将会减弱。目前,常用阻燃剂有两类,即添加型和反应型,以添加型为主,前者的消耗量为后者的6倍。
7 B, N; X/ T4 C  Q# f6 F& L    添加型阻燃剂包括磷化合物,硼化合物,二茂铁,在某种意义上说,也包括卤化合物和氮化合物。- O- x6 Y+ P+ C) c( J" \
    某些阻燃剂并用,也会相互抑制,从而减弱效果。如碳酸钙不能和卤化合物以及磷酸化合物一起使用,因为碳酸钙能消除卤素和其它酸性气体,对火无延缓作用。由于锑和亚磷酸具有对抗作用,这些化合物的并用效果通常低于其单独使用的效果,由于没有标出这些化合物的对抗作用,常常将这两种化合物一起使用。
( k5 ]3 g8 `' x& K$ O) C9 M& |% y' m6 n6 p我们知道热的多磷酸能破坏二茂铁,因为多磷酸是一种高活性阻燃剂。在亚磷酸存在下二茂铁无延缓火的效果。
7 W; Q" N9 V! K. `. g2 y8 W$ J/ N    许多阻燃剂的效果不与其浓度成比例,双倍用量往往得不到双倍效果。不管怎样,当加入两种阻燃剂时,通常可得到单一的和附加的两种效果。因此,使用两种或多种不同阻燃剂时常常可获得更大的效果,这种较大的效果通常是由于较高浓度非直线反应的结果,而不是真正的协同效应。
8 G; N3 w( G% ?! X1)锑和卤素——这是真正发挥协同效应的很少见的实例之一。
/ D  P& g) F+ w6 q0 Q2)二茂铁和卤素——有卤素存在时,二茂铁用量低对炭的形成起促进作用。无卤素时,它能降低烟尘,而且对燃烧略有影响。) y$ j5 W% y+ ~' S8 V
3)卤素和亚磷酸——通过实验知道,卤素和亚磷酸化合物并不起协同效应,只是增加阻燃效果而已。
6 _5 H( t" }5 r# @6 f6 r4)有机过氧化物和卤素——有机过氧化物本身不是阻燃剂。有人认为,含卤素的有机过氧化物可以当作阻燃剂使用,但这是不正确的。实际上,不含卤素的有机过氧化物不能减弱燃烧。
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& C- M! G" u/ x) z8 s! z胶种的选择
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* t7 a5 T8 V" O) ~; S! h" u6 O一般来说含卤素橡胶和主链为无机物的橡胶(如氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、硅橡胶等)具有优良的阻燃性能。
# m9 |/ `  G/ v' U/ o我们对当今主要阻燃橡胶制品进行了分析,发现绝大多数制品所使用的橡胶基体为含氯聚合物,如氯磺化聚乙烯橡胶、氯化聚乙烯橡胶等。4 d# f5 u. o9 [% O- K0 Y, T6 I

& r- ]  p# A4 H: N以下是实际配方工作中有些经验,可供参考。+ W3 v9 A; w: ^
1 就天然橡胶而言 两种阻燃剂可并用,如SbO325份和氯化石蜡50份,可获阻燃性。
0 v2 Q, r# x' d" P- k( m  T" @2 就丁苯橡胶而言 Sb2O315份和氯化石蜡30份或Sb2O3 5份,氯化石蜡20份,
5 P! }! `3 }$ w3 A6 @Al(OH)325份,可获阻燃性。5 I6 R( D" }& `9 P, Z! v2 b6 r
3 就氯丁橡胶而言 含氯(40%)就具有自熄性,但加入无机填充剂,如Al(OH)3、陶土和碳酸钙,可提高阻燃性) T! J! z$ h0 t* }* K2 a- j
4 就乙丙橡胶而言 将Sb2O315份与氯化石蜡30份并用,硫化胶拉伸强度下降;在聚乙烯和聚丙烯中加入含磷化合物,可获得自熄性。/ l  v* `7 _# x& N- c) U! D

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本贴已被 lorvey 于 2007年01月30日 22时36分33秒 编辑过
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发表于 2006-10-14 17:29:05 | 显示全部楼层
顶一下
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发表于 2006-10-14 17:42:54 | 显示全部楼层
阻燃橡胶配方技术,非常好。还有没有关于阻燃产品的相关优秀文章呢?
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发表于 2006-10-14 18:12:48 | 显示全部楼层
好文章
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发表于 2006-10-14 22:06:51 | 显示全部楼层
好文章
% B. q" Y8 q* z( d. Y5 Q: a% P先顶下
4 q! @6 M2 M7 c* d我这经常要做阻燃产品,能加我QQ 交流下吗》?
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发表于 2006-10-16 18:32:35 | 显示全部楼层
电缆中常用阻燃剂
# c/ V' B% ~: ]三氧化二锑
( M9 ^/ d8 T3 P" c2 Z4 r, d7 Y3 Z十臭联苯醚
" z& N  c( [9 X红磷
1 W3 [- }" S( G/ f; ~氢氧化铝  e  O7 s, N# }0 I9 D0 z3 X6 h3 z
氢氧化镁6 k- N" C( _2 P* z( n
陶土
$ x- ^  d9 O0 C) l- i碳酸钙/ U3 B$ `$ j+ s& z9 u+ X
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发表于 2006-10-21 16:56:27 | 显示全部楼层
非常优秀的文章,顶起来
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发表于 2006-10-21 20:34:45 | 显示全部楼层
很好!顶!
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发表于 2007-3-14 21:02:16 | 显示全部楼层
顶,1 Z/ ^/ `7 r) P* k; f6 ^; p
再贴些实用的生产配方,就更完美
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发表于 2007-3-15 19:28:26 | 显示全部楼层
学习一下!
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