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[配方] 讨论帖 硫化体系对压变的挖坑。

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发表于 2013-12-4 11:15:36 | 显示全部楼层 |阅读模式

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众所周知,硫化体系对压变的有利排序是: 过氧硫化体系>有效硫磺硫化体系>半有效硫磺硫化体系>普通硫磺硫化体系.对应的交联键类型是   ~C-C~ > ~S~ > ~S-S~ >~S-S-S~ ,越往左分解温度得越高,耐热,压变越好.
" f2 h% U- u% g, y    本人近日接到个要求:NBR材质,橡胶一段硫化硬度72+-2度,硫化后再拿去180°C二烤1小时,硬度不能超过75.本来按照自己的想法,这不就是耐热要好嘛,过氧的就不说了,直接上高促低硫.可是事实并非如此,高促低硫二段后超过限值,反而减少载硫体量,加硫磺量以后比高硫低促要好.一琢磨还真想出了一点解释:载硫体变成硫磺需要时间,二段的时候未反应的载硫体变成硫磺继续参与交联,而硫磺参与交联本身比较快,相对来说算一锤子买卖都反应完了,所以后续二段交联的相对比较少.所以硬度长的反而不多.4 q; c3 m  d3 I8 l
    上面说的貌似都没啥问题,现在我们来说说压变,压变都是在一定温度下做的,温度会导致交联密度的增加,网拉紧了,就会使橡胶尺寸收缩,做压变过程中尺寸收缩了,压变自然就大了.从前面的硬度增幅来看,做压变过程中交联密度增加的多绝对是高硫低促.照这个推论,高促低硫得要比硫磺适当多,载硫体适当少的硫化体系要差才对.
7 w9 @6 Q% g) u# [; `  }( A0 W- X    诸位看官,这是何解?
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发表于 2013-12-4 11:40:30 | 显示全部楼层
胶料的压变恢复性还和胶料的弹性有关(交联建的类型,交联密度的大小)
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发表于 2013-12-4 13:49:08 | 显示全部楼层
和交联密度有关系
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发表于 2013-12-4 14:50:35 | 显示全部楼层
多硫键健能较低,易断裂,同时也有交联;单硫健健能较高不易断裂;表现出硬度增加有效大于普通体系。( W/ D8 S3 j. [3 M9 G
压变在受力情况下多硫健断裂交联会改变原有形状,压变大于有效体系。

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发表于 2013-12-4 16:15:42 | 显示全部楼层
压变是在受力状态下,二次硫化则是常压。两种状态不可比。
- a% x, z6 l( B8 m1 p: H- J如果你在180度的条件下做压变1H,压变结果怎样?硬度变化怎样?0 D, q5 Q& A2 C- r: i$ g1 ?5 |
不妨对比一试。
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发表于 2013-12-4 18:49:15 | 显示全部楼层
有意思的讨论!
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发表于 2013-12-5 10:58:27 | 显示全部楼层

回复 5楼的 alvin-h 的帖子

赞同楼主观点
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 楼主| 发表于 2013-12-6 15:51:09 | 显示全部楼层

回复 5楼的 alvin-h 的帖子

四楼的说法对我描述的现象给出了一种新的解释,有点醍醐灌顶的感觉。( {1 J. v0 ?# u& g1 A0 r/ u: @
回五楼话,一小时压变和一小时二段当然是不可比的,我只是借二段遇上的现象延伸想到压变方面。做压变的时候在受到压缩的同时,一样有交联的存在,交联密度增了,尺寸自然比不交联的时候小了。这个道理我一直相信,所以很多配方要追求低压变时,我看到硫化曲线不平,还在往上翘的,就会认为其压变不会好,后续都不用花时间做压变了。同理做压变前不管是过氧硫化还是硫磺硫化,我都喜欢按胶种在烤箱用不同温度下先二烤个一两个小时。不知胶友可有不同想法。。。。。
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发表于 2013-12-6 16:05:13 | 显示全部楼层

回复 8楼的 zwmwin 的帖子

二段硫化后压变一定会改善!
& d" L: |. a" L. [但我不喜欢做二段,因为会增加成本;6 h% M. m  L; S; r  ?6 q. b2 e; l% f6 n. h
如果试片做二段而产品不做二段,是欺骗客户也是欺骗自己!
# N" ?/ ^7 g+ W: ~, A. }5 E当然,如果不做二段达不到要求,也只能做。
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 楼主| 发表于 2013-12-9 09:38:36 | 显示全部楼层

回复 9楼的 kaol168 的帖子

一般来说,只要是过氧硫化的我都要求产品做二段。硫磺硫化的要求比较少,硫磺硫化压变做二段的大部分都是压变要求比较严格的。
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