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石油蜡之组成:- ]* M, r; i* W1 Y
1.石蜡(Paraffin)为原油萃取份中,使用最广而化学组成最简单的蜡。其组成大部分是直链烷类,小部分是短支链烷类;化学式CnH2n+2,n值为18至50左右。因此,石蜡本身为不同碳数碳氢化物的混合结晶物,其碳数分布可以高温GLC测得。5 R6 K! W7 T; [ M6 Q/ y
随碳数分布的不同,石蜡混合物对溶剂的溶解性也不同。其中,溶剂最易溶解者为52/54蜡(熔点范围52~54℃,碳数18~36)。最不易溶解的部分为66/68蜡,碳数22至50。其他溶解度介于这两种品级之上市石蜡,如54/56,56/58,58/60。溶解度范围不同的石蜡组成相互重叠,石蜡之支链烷属烃分子易于紧密排列,导致其拥有大晶粒结晶特性。
& z; t% _; L* q5 V2.非结晶non-crystalline或微晶蜡Microcrystalline:
/ v" d( d( z/ S0 ]3 m( R 原油萃取份中,较高沸点的部分为碳数较多的蜡。此类蜡大多有支链,也混有环烷烃类,其碳数34至70以上。比起直链石蜡,此类有较高的平均分子量,且支链多,较臃肿,无法使分子紧密排列而形成结晶状态。因此,大部分以非结晶或微结晶形态存在。
$ V! ~1 ~& ^% }/ v 此类非结晶或微结晶蜡因移动(Migration)速率太慢,无法单独使用。通常以~15%之量,配置橡胶用蜡,适用于橡胶之长期防护。
: G" A, @% E; i, T0 l3.半微晶蜡(Semi- Microcrystalline):俗称中间蜡Intermediate Wax6 P7 d% M) u2 N6 C
半微晶蜡介于石蜡与微晶蜡之间。这种蜡主要是直链烷属烃,但含有相当多的低至中分子量有支链烷烃。通常,其烷烃有无支链之比,由3:1至1:3,其支链含量可以分子筛法测定。(支链烷烃或称为非正构烷烃)
2 X, Y5 R9 c7 P/ _7 q% z7 w8 y蜡所造成吐霜(bloom)的机构:- p1 G/ R y( E; r3 a
与空气接触之硫化胶表面的含量,主要取决于蜡在硫化胶中的溶解度,与蜡的过饱和度(Super saturation)。溶解度越低,保护膜形成速率越高。在加工硫化温度下,蜡完全溶于硫化胶中,但冷却后形成过饱和蜡溶液,而在橡胶内部与表面间形成浓度差效应,导致内部高浓度蜡逐渐移动至表面,并经凝集amalgamation作用形成薄膜。移动现象持续至蜡达到当时温度下的溶解度。( L* T9 P' s% r
蜡造成之吐霜速率,受蜡在硫化胶中的溶解度,过饱和度及扩散特性等的影响。当然,这些效应与胶料种类、填充料种类用量,以及蜡的特性等有关。另外,温度对蜡的移动动力学及防护品质,一向有较大的影响力。* O$ z" b/ ^ Y8 ^/ G( y
温度对吐霜之影响:橡胶表面蜡膜形成速率,与蜡在橡胶中的扩散速率及溶解度有关;而两者均随温度上升而增大。针对不同蜡及胶料都有其移动速率最大的特定温度。如:0℃时碳数C18~C20蜡有较好的扩散速率,在橡胶表面形成蜡膜,温度升至50℃时,低碳数蜡完全溶于橡胶本体中,而有利于较高碳数C33以上的蜡成膜。
0 W. _9 s1 |/ v( M( i 橡胶表面蜡的碳数分布,可以GLC分析橡胶表面萃取分。分析结果显示,在低温下,橡胶表面之少量蜡大部分为低碳数者;在室温范围内,蜡量增加碳数大多为26~33,更高温时,低碳数(C19~C24)蜡几乎完全溶于橡胶本体中,橡胶表面大多为高碳数蜡膜。 |
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