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防老剂RD与FR

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防老剂RD与FR

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发表于 2013-1-24 14:50:36 | 显示全部楼层
楼主,不收费好不好?
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发表于 2013-1-24 16:10:00 | 显示全部楼层
简单介绍一下,看看值不值得买!
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 楼主| 发表于 2013-1-28 13:00:38 | 显示全部楼层

防老剂RD与FR简介

防老剂RD与FR; c# t+ q  p+ d5 I- J! {
1.  传统二步法生产工艺流程长、设备多、收率低、消耗高,经济效益差,现在一步法成功工业化之后,大多被采用。
* i( K  s1 V: Z* N# D0 t   a、德国专利,一步法合成工艺。收率达93.5%。
3 M% t6 j3 d. t/ g  V& i   b、日本专利,化铜作为催化剂,可得RD中二聚体48%。 ; W6 l7 M( {* b3 h
   c、中石化南京化工厂在原一步法的基础上开发出一步法新的技术,控制RD单体聚合度,二聚体含量由25%提高到40%。
  N/ s: W8 f) v9 {2.  防老剂RD是2,2,4-三甲基喹啉、的聚合物,外观呈琥珀色,分子量为(173.16)n,其聚合度较小n=2~4。
1 b3 P3 k7 g1 i. a3.  防老剂RD的缩聚反应比较容易进行,苯胺和丙酮在酸性的条件下加热缩合,能生成2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉单体,然后再在酸性条件下聚合,即可得到喹啉聚合体。$ j, w3 w* o# w; @; {) t
4. RD聚合物的组成比较复杂,RD容易聚合也容易解聚,故RD聚        合体在酸性介质中减压蒸馏会产生解聚得到其他单体:
" _* |/ K- {2 E, D3 Y# Q$ q2 O2,2,4-三甲基喹啉、 2,4,4-三甲基喹啉、 2,3,4-三甲基喹啉、 2,4-二甲基喹啉。
: K7 _* C* ?" Y5.  polymerized -2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline(resin), 2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(低分子量树脂状),纯品为琥珀色至灰白色粉末,无毒。软化点74 ℃以上,相对密度1.05,能溶于苯、氯仿、二硫化碳及丙酮,微溶于石油烃,不溶于水,可燃。
3 T) i6 t$ y( E6. 早期生产的牌号RD多数以高聚合物为主,其软化点指标100 ~ 120 ℃,而西德生产的RD软化点只有大于75 ℃。随后在七十年代后期,世界各国对西德生产的RD进行了比较和性能研究,从而认识到高聚体为主的RD虽然其抗热氧老化性能优越,但抗屈挠龟裂性能却较差。而较低聚合体的RD,既具有优良的抗热氧老化性能,又有较好的抗屈挠抗龟裂的性能。于是橡胶制品的生产商提出高性能RD及RD中二聚体含量的指标要求,从而促使助剂企业对防老剂RD的合成工艺开展进一步的研究。
  w/ [4 G' I( I7.防老剂RD的组成十分复杂,据说聚合物组分有42个之多。日本住友化学 工业公司的试验表明,二聚体具有卓越的抗屈挠龟裂性能,同时也有良好的抗热氧老化性能。他们认为RD聚合体中二聚体的含量至少应≧25%, 较好的情况二聚体含量≧35%,最好是≧50%,不含二聚体结构的聚合物几乎没有抗屈挠龟裂性能。 $ q$ U, ^' ~/ J, S7 L2 t9 S
8.富莱克斯(Flexsys)公司研究防老剂RD分子结构与产品的性能关系。他们认为二聚体是RD所有成分中老化后耐热和耐屈挠龟裂性能最好的。其中,单体的耐屈挠龟裂性能最好,但由于挥发性太高,老化后的性能就大大降低。三聚体和四聚体随着分子量的增加,与二聚体相比其性能下降,与单体相比性能相当或更好。
, ^  l" C1 R) Q7 `1 h) S9.RD的有效成分是2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的二、三、四聚体,特别是二聚体的防老化性能最好,若RD中的二聚体含量低而胺类杂质含量高,则产品在使用过程中易喷霜,抗龟裂及屈挠性能较差。 5 P% g. |9 {; j/ T
       喷霜性能:单体>二聚体>三聚体>四聚体 ) ?# x& L2 S2 V7 {; u0 c
10. Primary aminic(-NH2初级胺)影响混炼胶的焦烧性和硫磺交  联反应,并且会降低不溶性硫磺的转化温度及发生喷硫现象。
# M/ I* H' j' C) s11. 苯胺与丙酮的缩合反应会生成一些复杂的伯胺类化合物。专家们认为伯胺化合物有强烈的致癌性,对工人的健康有害,另伯胺加成产物会提高碱性指数,影响防老剂的活性,从而影响到焦烧安全期。所以减少伯胺化合物不仅有利于橡胶的老化,还有利于环境的保护。(日本住友公司控制伯胺含量≦1.0%,美国富莱克斯公司要求<0.15%。
) J+ F  F$ j2 A* Y$ f' Q! t; p12. 日本住友化学公司推出的防老剂FR,主要结构为2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体,是防老剂RD的同类产品。防老剂FR要求二聚体含量>35%,二、三、四聚体总量要>75%,并且有害的伯胺要<1.0%。很明显地防老剂FR是综合性能优于防老剂RD的橡胶抗氧剂。 7 p! o7 E/ m4 P( T6 X( S
FR其它技术指标如下:
4 k$ w) [) ~  B  ^- ]- X外观                软化点         加热减量     灰分                                
3 {$ F; R# }" o* v! q9 M0 U" M琥珀至棕色片状      90~100 ℃          ≦0.3%            ≦0.3% , |2 o. T1 h% ^# `% g" d( E" S
13. 防老剂FR是防老剂RD的同系列产品,其中2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉二聚体的含量比防老剂RD高一倍以上。防老剂FR除保持防老剂RD抗热氧老化性能优异的特点外,耐热耐屈挠龟裂性能均有明显改善。耐屈挠性能的改善,拓宽了防老剂FR的使用范围,可用于各种动态条件下使用的橡胶制品。(适用于天然橡胶和除氯丁橡胶之外的各种合成橡胶。)
- k7 x* u& ?6 n4 t% f- K14. FR与RD相比,在胶料中的溶解度大,一般用量0.2~3.0份均可,用量大时无喷霜之虑,最高用量可达7份。由于原始胺含量低,碱性小,对胶料硫化特性的影响较防老剂RD小,在使用不溶性硫磺的场合,对不溶性硫磺的还原无影响。可和苯二胺类防老剂如4010NA,4020等并用,抗屈挠龟裂性能更优越。
, d0 V' m! t2 b/ N防老剂FR与RD组成对比(%):
$ ]' [  r4 |! ?+ m3 J0 w防老剂,  伯胺,    二聚体,    三聚体,    四聚体 ) {  o, j9 d# h1 }
   RD         6.3              6.0                 5.4               4.3
" H. J2 o# v) ?' L" g/ @! N% z     FR         0.36           40.0              27.3             17.3
. T6 N& S& z! i1 K/ _15. 日本住友FR及GREATLAKES的Anox HPG功能: & n3 l6 h: A, C/ ~0 |5 K
•橡胶用抗氧剂,能抑制条件较苛刻的氧化、热氧化、天候老化及疲劳老化。
6 d0 U5 I: m+ g5 p•对金属的催化氧化有较强的抑制作用。 9 |8 n. P. t: ]; |) f# L  X% j
•不喷霜,在浅色制品中仍可少量使用。 " W; Z) p9 ~' R8 C+ S
•分子量较高,扩散损失少,防护性能的保持性较长,适合用于高温受热的设备和热带地区使用的橡胶制品。 9 R7 y8 m" _% f) ~$ ?1 y
•与一般RD相比较有以下优点: / }1 e  g6 h: n  q* k
  a. 不影响塑解剂对天然橡胶的作用(RD含双苯胺会影响塑解剂的作用)。 ; k3 ?$ P! e  J; d
  b. 不影响硫化( RD含双苯胺会缩短焦烧时间,降低硫磺临界温度)。 ) Q( K7 i2 c& P
  c. 延长混炼胶存放时间而表面不会变蓝(含RD的混炼胶存放时间较短)。
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