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橡胶制品老化的原因以及如何防止橡胶制品的老化方法有哪些?
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一、橡胶制品老化原因
% c+ O$ {. Z6 |' X0 d% C/ Y5 Z5 u% v0 j/ |/ e
在1885年人们就发现受到拉伸的橡胶在老化过程中发生龟裂,当时人们曾认为是由于3 `' Q% u6 ^8 _" |- |5 p, d8 h) R+ V7 z
阳光的照射所致,但后来发现未经阳光照射的橡胶制品上,同样也有龟裂产生。后来经过分* O1 j+ F7 J7 F2 w5 B
析发现,不受阳光的照射的橡胶拉伸所产生的龟裂,是由于大气中存在的臭氧所致。
3 a# X8 _6 j( S/ e. ^$ F+ Y* s) j" K# F/ S7 c5 P. @# i
在距离地面20-30km的高空,氧气分子在阳光照射下会产生牛气分子形成一层臭氧层。: h0 J$ ^$ d! D1 V- i
尽管地表的臭氧浓度较低,但引起的橡胶才华现象也不容忽视,越来越受众的重视。
+ r4 s! _6 s3 E) u+ ~6 E$ }) h( [1 L/ u
橡胶的臭氧老化与其他因素所产生的老化有所不同,主要有如下表现。
6 Y O: v( s7 \% i(1)橡胶的臭氧老化是一种表面反应,未受应力的橡胶表面反应尝试为
" B8 `; ~2 X% }' j10-40个分子厚,或
. W1 _, g7 j% g v- L$ [. R(10~50)*10-6次方 7 y( l& q& k3 c
mm厚。 4 ~: G' p6 L- p( d4 V( k
(2)未受拉伸的橡胶暴露在
& A4 c+ ^" [. @O3环境中时,橡胶与
+ u" E# n) W+ W3 w( dO3反应直到表面上的双键完全反应完后终
* u, i( p3 P! |/ j1 F# ]. F! X0 m止,在表面上形成一层类似喷霜状的灰色硬脆膜,使其失去光泽。受拉伸的橡胶在产生臭氧$ D0 Z% S3 s% I8 T* {
老化时,表面要产生臭氧龟裂,但通过研究认为,橡胶的臭氧龟裂有一临界应力存在,当橡( h/ f, l) q) y+ D! R/ R* C( ^+ Q
胶的伸长或所受的应力低于临界值时,在发生臭氧老化时是不会产生龟裂的,这是橡胶的固# a2 {, `" j2 F8 q
有特性。 2 X/ O4 z. h2 `4 q% E7 B- d* V; s `
(3)橡胶在产生臭氧龟裂时,裂纹的方向与受力的方向垂直,这是臭氧龟裂与光氧老化致龟5 y: D/ y9 k+ t, i8 l1 d5 S
裂的不同之处,介应当注意,在多方向受到应力的橡胶产生臭氧老化时,所产生的臭氧龟裂
( M6 P5 y! B. J E9 |/ t很有难看出方向性,与光氧老化所产生的龟裂相似。
; ]8 [( e0 }6 B1 {; H: k& i老化是橡胶等高分子材料中存在的一种较为普遍的现象,它会使橡胶的性能劣化,影响
. q& ?- w& o, z& g% T; F# ]橡胶制品的使用价值及使用寿命,橡胶防护体系是延缓橡胶的老化,延长制品的使用寿命。2 T4 F4 m0 M: j+ x; q) ?
橡胶防护体系主要是防老剂,防老剂型按作用原理可分为化学防老剂和物理防老剂;按防护
: m# w9 Q) e* i的目标分为抗氧剂、护臭氧剂、光屏蔽剂、金属钝化剂等,也可按化学结构进行分类。 }8 A' ^. U, V+ O* ^! J
0 E8 v+ A8 Y$ E. b: P2 r
* R! ~- Q- P" r. x, j& h" e(1)橡胶老化的现象:生胶或橡胶制品在加工、贮存或使用过程中,会受到热、氧、光等一1 K: i% {% D+ b) A! z4 U
干二净因素的影响而逐渐发生物理及化学变化,使其性能下降,并丧失用途,这种现象称为/ Y, l1 j; e3 H- v. C! X" m
橡胶的老化。橡胶老化过程中常常会伴随一些显著的现象,如在外观上可以发现长期贮存的2 c' Q/ e" s h) Y/ R
天然橡胶变软、发黏、出现斑点;橡胶制品有变形、变脆、变硬、龟裂、发霉、失光及颜色
- {; t9 Z9 q! _4 O0 p改变等。在物理性能上橡胶有溶胀、流变性能等的改变。在力学性能上会发生拉伸强度、断
* s; G4 C0 P/ z8 m5 N裂伸长率、冲击强度、弯曲强度、压缩率、弹性等指标下降。 , t; I3 s: _6 r
(2)橡胶老化的原因:橡胶发生老化现象源于其长期受热、氧、光、机械力、辐射、化学介3 r W! R0 d# |. ~- I
质、空气中的臭氧等外部因素的作用,使其大分子链发生化学变化,破坏了橡胶原有化学结$ I; W; c! r7 H0 s+ o
构,从而导致橡胶性能变坏。导致橡胶发生老化现象的外部因素主要有物理因素、化学因素
8 _- u' B( \4 }0 E. S及生物因素。物理因素包括热、光、电、应力等;化学因素包括氧、臭氧、酸、碱、盐及金9 K8 c, B' w+ N |, C
属离子等;生物因素包括微生物
- K1 Z) l8 `( \8 N2 N! y' Y- s+ O' ?(霉菌、细菌 + R2 P9 x" m. E! V) j9 a
)、昆虫 ; K+ X0 I3 R+ m, B$ k6 @
(白蚁等
5 ]- |% }8 r7 ~ O0 J' Q" [ I7 E)。这些外界因素在橡胶老化过/ O2 O. H; D, s. b& c2 {9 B
程中,往往不是单独起作用,而是相互影响,加速橡胶老化进程。如轮胎胎侧在使用过程中
9 c; C9 a/ G2 @/ {9 l就会受到热、光、交变应力和应变、氧、臭氧等多种形式因素的影响。, _! Y; \# W' }+ T+ E8 J
不同的制品在不同的使用条件下,各种因素的作用程度不同,其老化情况也不一样。即
" ]: r1 D+ N0 L9 S: p5 a使同一制品,因使用的季节和地区不同,老化情况也有区别。因此,橡胶的老化是由多种因
d% v' e7 v, P2 Q4 Q0 @) e; S- g素引起的综合的化学反应。在这些因素中,最常见且最重要的化学因素是氧和臭氧;物理因
+ T/ z* L+ ]+ l* i7 D素是热、光和机械应力。一般橡胶制品的老化均是由它们中的一种或几种因素共同作用的结
8 ], i; Q: d& o" G. M果,最常见的热氧老化,其次有臭氧老化、疲劳老化和光氧老化。
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二、橡胶制品防止老化的办法3 `& ] ^& X9 V, E0 [& V% n
橡胶老化的防护方法:随着橡胶的老化进程,橡胶性能逐渐下降,其使用价值也逐步丧
* g$ l6 A: B( g0 I9 w失。因此,研究的老化及防护方法有着极为重要的实用和经济意义。由于橡胶的老化是一种( b! y- A; S) ]. z
复杂的综合化学反应过程,而且要绝对防止橡胶老化的发生是不可能的。因此,只有认真的* b3 A* R9 m9 k* m
研究导致橡胶发生老化的各种原因,并根据这些原因对症下药,采取适当的措施,延缓橡胶
1 b( w6 W+ n# k8 Q N) Z' s3 l. Z) }老化的速度,从而达到延长橡胶使用寿命的目的。由于导致橡胶制品老化的因素各不相同,0 b1 M/ H3 s$ v( O7 F+ L
因而应根据不同的老化机理采取相应的防老化措施,主要有物理防护及化学防护法。物理防& @) a, j0 Z# i8 u/ X
护法是指尽量避免橡胶与各种老化因素相互作用,如采用橡塑共混、表面镀层或处理、加光* t- @- n! Y" S) D# Y; B
屏蔽剂、加石蜡等。化学防护法是指主动加入物质来防止或延缓橡胶老化反应继续进行,如
9 [# x9 \6 a5 t* \% ]加入胺类或酚类化学防老剂。+ ?) i- M- _: ?9 {
4 p7 I3 H" r/ b2 H
防老化主要是从减少硫化橡胶的高分子链上的不饱和双键为主,比如,用一些支链改性,
. H7 `8 C' A8 M& I利用特殊的化学反应,使不饱和键饱和,从而使分子结构的层面予以提高耐老化能力,延缓1 `4 w7 S3 f/ t( |
老化并延长其使用寿命。
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其次是在橡胶,塑料等加工过程中添加防老剂,比如,在硫化橡胶的配方中添加紫外线& S+ T( A$ ?4 _% S" B# r0 d# h
稳定剂,防霉剂,热稳定剂等,添加防止臭氧或氧气引起老化的抗氧剂。' r& Y9 K' `; Q- T
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再次,还可以用增加涂层和防护膜的物理防护的方法,如浸凃防老化剂溶液,涂漆,镀
( t8 K+ ~6 |& A$ e+ ?% b! C/ e金属等。9 W' @+ ^+ D4 J E1 `
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三、橡胶制品老化测试检测项目包括2 ?# G. ?& Z1 ?2 u, U7 q+ p
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材料寿命推算,冷热冲击,盐雾测试,快速温变,人工气候老化,自然气候暴晒试验,紫外老化检测,臭氧老化检测,湿热老化检测,氙灯老化检测,碳弧灯老化检测等。 |
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