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一、硫磺硫化体系
/ A* V5 @0 h$ `1 \ e9 w5 e(1)常规硫化体系:由硫磺和少量促进剂等配合剂组成,以多硫键交联为主。耐高温性能较差,压缩永久变形大,过硫后易出现返原现象,但耐屈挠疲劳行较好、机械强度较高,胶料及制品不易喷霜。/ t1 @2 p8 r$ \6 X0 @8 {& N% f4 ~
(2)有效、半有效硫化体系:硫磺用量一般在0.5份以下,常用量为0.35份,配合较大量的促进剂,需要较长的焦烧时间(超速促进剂与后效性并用),活性剂应使用足量的硬脂酸(1-8份)。几乎没有硫化返原现象,,硫化均匀性好,耐热性好,压缩变形低,生热小。缺点为抗屈挠疲劳性差,易发生喷霜现象。采用高TMTD的有效硫化体系配方虽然使用广泛,但加工稳定性差,且喷霜严重。
6 i9 m* ?* T6 H+ G二、金属氧化物硫化体系
0 i# w" I, G. {8 f f优点是硫化胶硬度和拉伸强度较高,并用环氧树脂后,可提高硫化胶的耐热性和动态性能0 j3 D v5 _: H7 B/ ~& y* u% j
常用的有氧化锌、氧化镁、氧化钙、氢氧化钙等。氧化锌容易焦烧,加SA后可稍缓和焦烧倾向。氧化镁和氧化钙焦烧倾向较小,并以氢氧化钙最好。氧化镁用量以稍多为宜,增加用量可提高胶料硫化速度,并提高硫化胶强度和硬度。- z; s+ S2 s4 G
缺点是生热大,耐屈挠性能差。0 L# ?. \5 w0 C! F0 l# i [/ ?) _) x
三、过氧化物类硫化体系" G2 i+ }% z0 q9 j- n* f4 `- r
优点是压缩永久变形低,耐热耐寒性良好,胶料硫化时间短,不污染金属,便于制得透明橡胶。! Y/ |. P$ X" s- Z: s' j/ |3 F" U1 c
缺点是一般不能用于热空气硫化,撕裂性能较差。
' a( [5 z6 Q. p: ~) _+ B$ E8 X(1)简单型:之改硫化体系只有有机过氧化物,或包括防焦剂。该体系优点为硫化胶的压缩变形小,缺点是硫化过程中焦烧可控程度低,几乎不存在硫化诱导期。/ X' ~7 K" G% T
(2)后效性:该体系硫化组分由过氧化物、活性剂和防焦剂组成。特点是为可控制焦烧时间,又不影响硫化效率。硫化特性与后效性硫磺硫化体系相似。
, d; O( o2 t& r$ q过氧化物硫化体系温度系数比硫磺硫化体系高。温度每提高10度,硫化速度约提高两倍。(硫磺硫化体系提高一倍)焦烧性能亦是如此。0 r2 h* W. ^% X! Y" {3 }
四、树脂类硫化体系
* E( R9 ]! n9 n- H$ k( Z0 r特点是形成热稳定较高的C-C键和醚键交联。能提高硫化胶的耐热、耐屈挠性能,硫化时几乎没有硫化返原现象。
& l6 y" x5 B6 Z% \ Y# Y硫磺、促D、DM、TMTD、CZ及胺类防老剂都会降低其硫化效率。以胺类防老剂和促D影响最为严重。该体系中用酚类防老剂为佳。8 s$ O+ P, V l) s) c
环氧树脂硫化剂对含羧基的橡胶和CR有较好的硫化效果,硫化胶具有良好的耐屈挠性,生热小,与黄铜粘接性能好,但耐老化性能较差。硫化CR时,最宜用量为8-9份,用ZNO活化。
& p. Q& a2 U# M' ]9 p9 w五、醌肟类硫化体系1 M+ b. M# X F) m9 i
生成C-N交联结构,具有较高的热稳定性,但易使橡胶大分子链老化降解,价格贵,主要用于IIR。
* J/ c" W; Y0 Z; Y3 t& Y! ^3 P常用的有GMF和DBGMF,前者硫化速度快,焦烧时间短,用量一般为2-3份,后者用量为6-9份。
& c; M3 W9 F3 Y# o- A, P常用活性剂有四氧化三铅、一氧化铅等金属氧化物和促DM。促DM3 _4份,氧化铅6-10份。加1-2份硫磺能改善硫化胶性能,ZNO也有益于硫化,用量为3-5份。SA和槽法炭黑等酸性物质,会显著缩短焦烧时间,常用的防焦剂有邻苯二钾酸酐。
& e# A( K" Q' V# e' n- b/ X六、多元胺硫化体系
! u! F) ~! T2 y氟橡胶专用硫化体系,也可用于ACM,PUR。优点为硫化胶耐热性能好,压缩永久变形中等。缺点是耐酸性较差。由胺类硫化剂和酸吸收剂组成。- j4 I; P# s0 n( Q0 m# v
用氧化镁作酸吸收剂时:硫化胶耐热好,压缩永久变形中等。应用广,但耐酸胶料不用。用氧化钙作酸吸收剂时:硫化胶不易起泡,压缩永久变形好,电性能好,耐酸性好,但分散差,易焦烧,耐热差。+ ]1 m, h2 N& ^# f" \; G% o
用氧化铅作酸吸收剂时:适用于强酸或强氧化剂胶料,但耐热、撕裂性能差。
6 r& O" [# M2 E用氧化锌作酸吸收剂时:适用于耐水性胶料、也耐酸,但耐热及压缩永久变形差 |
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