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橡塑并用胶辊
2 f" [8 O2 ^- P7 A) o2 n9 S 在喷墨打印机、激光打印机、静电复印机、传真机及自动取款机等办公设备中所用的传送纸张或薄膜的辊筒,要求具有较好的柔软性和高耐磨性。最近国外专利提出采用橡胶、热塑弹性体与热塑性树脂三种材料并用,生胶用三元乙丙橡胶,热塑弹性体用SBS,热塑性树脂用PP,三者按一定比例混炼,橡胶产生动态交联,挤出造粒,再进行挤出成型。此法可制造低硬度(邵A 50以下),而且耐热性良好的印刷胶辊。 8 k4 s0 @" y$ `) f* q* ?
齿型带的氢化丁腈橡胶配方 6 f5 b6 L. O" R! D/ _; m
氢化丁腈橡胶(H-NBR)由于生胶强度高,耐油耐臭氧老化性能优异,在V带、齿型带中已广泛应用。现有硫化体系中易产生亚硝胺,不利于环保,有碍工人身体健康,国外专利提出一种新的安全生产配方。例如:H-NBR 100,氧化锌5,硬脂酸1,防老剂4,炭黑50,促进剂TOT-N 6,促进剂ZTC 1,DM 2,硫磺0.5。用此配方制造齿型带产品物性为:硬度66,100%弹性模量2.9MPa,断裂强度28.4MPa,伸长率467%,120℃的耐热试验数据为1552小时,与普通产品相同。但此配方未检测出亚硝胺,是一种用于制造传动带的安全生产配方。
# g& r/ X( T% J: r+ R2 t. \' F 雨刷胶条的特殊保护涂层
/ v6 u- X. Z9 R$ c 汽车雨刷胶条在擦拭雨水时要求摩擦力要小,与玻璃接触部分又要求耐磨性好,一般是对表面进行氯化处理。但此种处理效果并不理想。最近国外专利提出在雨刷胶条唇部涂覆一种含有固体润滑剂的涂层,效果比氯化处理的要好。该涂层配方是:聚氨酯粘合剂11%,鳞片状石墨8.0%,丁酮56%,二甲苯15%,二甲基乙酰胺1.0%。将上述配合料中的溶剂先放入容器中,然后加入粘合剂搅拌均匀,再加入石墨粉,混合搅拌均匀,固化剂在涂复之前加入涂料中。此法处理后的雨刷胶条耐磨性好,摩擦系数小,动作过程中不产生吱吱声音,降低维修费用。 3 y4 Z8 B2 A. {$ K; X. b1 s5 B
微孔海绵橡胶的制法 + x* `, ]5 K: H1 ^
微孔海绵橡胶在汽车密封、胶辊、防雨服等方面被广泛应用。利用微胶束技术使橡胶产生微孔是制造海绵胶的先进方法。此专利提供技术是在液态橡胶中,加入由热膨胀树脂制的微胶束,胶料进行成型后,在树脂微球胶束材料未熔融前,橡胶进行交联,从而制造一种有独立气孔的海绵橡胶。起发泡作用的微球胶束是由外壳用偏氯乙烯树脂与丙烯腈丁二烯共聚物包覆的异丁烷胶束,平均粒径为40-60mm。该胶束按一定比例混入液体橡胶(或胶乳)中,在成型如片材、胶辊刀形状后,硫化过程是在常压下。以海绵胶辊为例,微孔直径为40-60mm,硬度40℃(邵A),海绵辊比重为0.6左右。
. ]( P, B3 {3 \+ Y1 V; n" L 传热性好的胶料
- A& t; x2 r! Q, y' c 随着家电、办公用电子机器的小型化和高性能化,在这些设备中所产生的热量也在增加,此时,在发热部位与散热器之间要通过一个传热性好的片材将热量传递出去。这种片材一般是用砖坯橡胶制造,在配方中要加入氮化硼等导热性填充剂,因而这种片材价格比较昂贵。国外专利新近提出用比硅橡胶便宜的三元乙丙橡胶为主体胶料,而散热填料用石墨,并加入钛系偶联剂。基本配方示例:EPDM100份(重量份,下同),鳞片状石墨100份,钛酸酯偶联剂7份,有机过氧化物7份,硬酯酸2份,操作油120份。硫化条件170℃10分,二次硫化170℃1小时。胶料硬度(JIS-A)85,导热率3.5W/m.k。
) c( h) u$ t4 c* n丁腈橡胶的微生物分解技术
+ s/ d3 M/ J6 Y' n0 J$ p- v$ m/ Y* ? 天然橡胶通过微生物作用进行分解,制取再生胶的技术已有专利报道,此法也适用于异成橡胶,这是因为异成胶与天然橡胶的分子结构都是异成二烯,但此项技术对其它合成橡胶则无效。 0 G$ ]- E) Q( I* }0 \
最近曰本一公司通过研究找到一种可使丁腈橡胶(NBR)分解的属于杆菌的微生物,此项发明已获得专利。据介绍,这是由静岗县某地的土壤中分离出的一种杆菌。将该菌种植入含有NBR橡胶的培养液中,在35~37℃条件下,不断振荡,经过一个月时间进行离心分离,洗净,去除微生物。检测结果表明,NBR已发生降解。 (特许3277680) ! V- `2 `2 }1 Z1 y: H
低透气性汽车胶管
- R0 P* I+ V' z 近年来汽车空调胶管等要求透气性低的胶管一般都用聚酰胺树脂膜和橡胶材料复合方法制造。为增加橡胶与树脂薄膜之间粘合性,省去传统工艺中往树脂膜上涂复粘合剂的工序,并改进胶与树脂膜之间粘合性,国外专利提出一种新的直接粘合体系。即在胶料中加入增粘树脂,可以省去涂粘合剂工艺。胶料基本配方为:氯化丁基橡胶100(重量份,下同),溴化苯酚甲醛树脂10,碳黑70,氧化锌5,硬脂酸1,防老剂(RD-GS)2,软化剂(机油)5。聚酰胺薄膜为尼龙6。上述配方胶料与尼龙6树脂有良好的粘合力,胶管成型过程中可不用再涂粘合剂,省去一道工序,降低了成本,而且胶管透气性极低。 (特许2002-79614)
z# ^, Z9 o }& z/ h3 U. x 耐热性好的减震橡胶 $ `+ p$ c9 m H! N g
最近曰本三井化学公司与鬼怒川橡胶公司共同开发出一种新型耐热减震橡胶材料,并获得了曰本专利。该材料特点是:①生胶采用高分子量的EPDM与低分子量的EPDM并用,二者比例大约为90/10~70/30;②硫化体系用硫黄与促进剂并用,硫黄用量为0.5~5份之间;③炭黑用炉法补强或半补强品种,用量在40~120份之间;④软化剂用石油系操作油。该胶料基本配方如下:EPDM(高分子量)90,EPDM(低分子量)10,炭黑(N550)70,硫黄0.5,促进剂(三种并用,分别为3.0、1.5、1.0),氧化锌5,硬脂酸1,操作油50。该橡胶通过各项试验表明,其减震性能与NR相同,但其耐热性、低温柔软性要比NR等其它胶种好,非常适合制造各种汽车用减震器胶件。 (特许3274706) * C+ l% C$ R+ l2 y0 [9 [# X& n) O
胶粉与树脂共混制造各种建筑用型材 ! T( |6 o5 {4 r
胶粉与树脂或废塑料并用,以增韧改性树脂(以树脂为主体),或用树脂增强改性橡胶(以橡胶为主体)在国外有很多报道。如将胶粉与聚丙烯或聚乙烯树脂(或废料)按一定比例混合,并加入适当改性助剂,所制成的新材料具有广泛用途,如做人行道地砖、马路中央护栏、托板、高速道分离带、防波堤、农业用排水管、下水道管、内部装饰材料等。这种材料具有很高强度、硬度,价格便宜,可制成各种形状与结构的产品。基本配方为:废胶粉60%(重量比,下同),聚丙烯树脂10%,低密度聚乙烯树脂10%,高密度聚乙烯树脂10%,玻璃纤维5%,磷酸亚胺0.81%,丙酮0.05%,氢氧化钠0.06%,淀粉3.0%,颜料1.08。按上述配合的材料在混炼机中在230~350℃下混合3分钟,然后通过注射成型机或挤出成型或平板硫化机成型出一定形状的型材。上述配方是基本配合,可以根据产品不同用途进行调整。其中所用树脂如聚丙烯树脂、高密度聚乙烯树脂等也可以用废树脂,其含量一般不超过50%;如用尼龙树脂或聚酯树脂代替也可以。配方中其它组份视产品性能要求进行调整,其中丙酮属于溶剂,一般用量不超过0.5%,超过之后会影响产品质量,氢氧化钠作用是可以在产品中产生微量气孔,增加制品缓冲性,提高产品弹性,用量在0.5%以下。玻璃纤维主要是提高制品耐热性,但用量不宜过多,用量多时产品表面粗糙,成型性差。磷酸铵是阻燃剂,可以提高产品耐燃性能。 0 u4 J6 a6 G f5 A g
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橡胶地砖
. c! A) [) ?3 b, I: o- D) S 胶粉与干燥锯末混合压制成型的橡胶地砖具有木质材料特性,如透水性、防滑性。一种是硬材质配方,其中胶粉100份,锯末20份(干燥),硫磺20~30份,在大型混合机中混合,然后在80~100℃下加热压缩成制品,这种材料与普通塑料材料一样,具有相当高的强度和硬度,而且耐冲击,耐腐蚀。在产业上具有广泛用途。另一种是木质橡胶配合,其中胶粉100份,锯末10~60份,粘合剂10~20份。该配合料先在低速混合机中混合5~30分钟,然后在专用成型机中在180℃下加热加压制成产品。该产品缓冲性能好,尺寸稳定性好,可克服纯橡胶制品的仍煌冷缩现象,施工中可以不留间隙。这种地砖可用做高尔夫球埸、网球埸、公园及学校等埸所的步行道及其它公共埸所的铺地材料。 7 j+ f6 s5 l1 W
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畜舍用抗菌橡胶垫
0 j. a0 Q: D1 C& k! u 以胶粉为主要原料,配入适当加工助剂,经过混炼、成型硫化制造的畜舍用橡胶垫,缓冲性能好,防滑性好,有一定透水性,冬季有保温效果。还可以在配方中加入一些抗菌药物,起到杀菌防病作用。在国外奶牛埸铺设这种胶垫很普遍,国内近年也有开发生产和应用。
/ r: q) _+ A' {这种橡胶垫一种制法是:基本配方为:胶粉100份,硫磺2~3份,促进剂CZ 1份。工艺过程是:混合料在高速搅拌机(500转/分)中混合搅拌3分钟,然后放入金属模型中,用平板硫化机硫化,压力为50kg/cm2,硫化时间30分钟。制得的胶板物理性能为:硬度(邵A)60,伸长率110%,拉伸强度50kg/cm2。每块胶板尺寸为30cmΧ30cmΧ2cm.
5 \4 l. z5 e5 N2 M8 A* R1 [/ p另一种制法是:将粒径为3~8mm的废轮胎胶粒30kg,加入粘合剂3kg,(聚氨酯或其它橡胶粘合剂),抗菌药剂适量,在常温下混合后装入金属模型中,填充量为成品的150%,在165℃硫化10分钟,即得到长30cm宽30cm高2cm的胶垫。这种橡胶垫比重为0.7~1.1g/cm3,如果比重低于0.7,则胶垫强度、耐磨性、耐久性差,如果高于1.1时,则缓冲性、保温性、透水性不好。亦即要求胶垫内部有一定空隙,这样胶垫的缓冲性、保温性、透水性均佳,可防止牲畜足关节疾病,也会防止跌倒损伤。该胶垫中加有抗菌药物,如有机抗菌药物有二甲胺基丙基丙烯酰胺、胺基酸金属皂等,无机抗菌药物有含银离子的沸石、磷酸锆、磷灰石、二氧化钛等。也可以采用二氧化钛光催化反应的防菌技术。由于胶垫中含有抗菌药物,可防止牲畜蹄、膝、乳房部由于擦伤而引起的细菌感染等问题 。 6 M' n0 g" a7 @# U. n
减震降噪橡胶板 4 d2 Q, q* y. @5 L" u
这种胶板是采用轮胎粉碎过程中筛余的含有短纤维的粗胶粒子制成的。在废胶粉碎过程中,总要剩一些含有帘线碎屑、包布碎屑的橡胶粒子,粒度大约为3~20mm。将这种含有纤维碎屑的胶粒,配合部分硫磺(1~10份),以及SBR、NR或NBR胶乳(1~10份),在密炼机中混炼5~30分钟,然后放入平板硫化机中硫化,硫化条件为:温度130~180℃,压力20kg/cm2 ,时间30~120分,制品尺寸可根据需要及平板尺寸进行确定。这种含有纤维状物质的橡胶板强度高,具有良好的防振性能和防噪音性能。例如10mm厚的橡胶板在冲击下可达到-5~-10dB减震性能,在500Hz下,可以降低噪音20~25dB(分贝),如果用二层铺地防振防噪效果最佳。 ( \/ g- L8 O& O0 k) y
9 C( g+ i( ~8 m; _! e 废橡胶再生制取软化油 5 z4 f1 D' A* ]! u) D
废橡胶在超临界的高温高压水作用下,发生裂解,再通过一系列的分离、过滤等程序,可以制得重新用于橡胶加工用的软化油。
& P5 G' j2 p6 E! C9 {5 K9 x按该专利说明书介绍,先将废橡胶制品进行粉碎,并除去纤维、钢丝等非橡胶成份。所得胶粉放入一反应釜中,然后往其中通入高温(374.2℃)高压(218.5kg/cm2)水,该水呈弱碱性,以中和废胶中的酸性成分。该反应釜在不断地振荡中,橡胶分子与超临界条件下的活性水分子发生反应,在高温高压下,水成为活性分子,并进入橡胶分子内部,使硫键断裂,与此同时硫化胶中的亲水性分子(防老剂、促进剂)将溶于水中,该反应时间约10~30分钟。反应终止后,将反应釜冷却,首先将水及水溶物滤出,再将所剩油状物与固态物(炭黑及未裂解的硫化胶)进行分离,除去固态物后的液态物质再除去低分子(分子量低于100的)东西后,即为所需要的橡胶用软化油。这部分软化油的分子量在200000以下。以EPDM废胶再生为例,经核磁共振试验结果表明,此油状物与EPDM基本结构相似,将此油用在橡胶配方中,产品性能与市售的链烷烃软化油相似。由于其与橡胶分子有相似结构,因此与橡胶相容性良好。此法适用于NR、BR、SBR、EPDM等各种橡胶的硫化胶再生处理。而且回收率高,油状生成物大约为原料胶粉的85%(炭黑除外)。
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