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[技术] 聚乙烯(PE)的分类、特性和应用

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发表于 2012-4-25 23:08:02 | 显示全部楼层 |阅读模式

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  什么是聚乙烯: Y  N( ~2 e( t9 ?& N% ~
  聚乙烯是最结构简单的高分子,也是应用最广泛的高分子材料。. w8 [7 V" [; i% Q& d8 @& }# b
  它是由重复的–CH2–单元连接而成的。聚乙烯是通过乙烯( CH2=CH2 )的加成聚合而成的。/ _; x. K+ z" z# B% |
  聚乙烯的性能取决于它的聚合方式。在中等压力(15-30大气压),有机化合物催化条件下进行Ziegler-Natta聚合而成的是高密度聚乙烯(HDPE)。这种条件下聚合的聚乙烯分子是线性的,且分子链很长,分子量高达几十万。如果是在高压力(100-300MPa),高温(190–210°C),过氧化物催化条件下自由基聚合,生产出的则是低密度聚乙烯(LDPE),它是支化结构的。* Z$ _# B6 Y/ p1 Y: e- h: u$ f
  聚合压力大小:高压、中压、低压;: c4 k5 e; ?/ r# }  {/ Y
  聚合实施方法: 淤浆法、溶液法 、气相法 ;
' X: I) T+ b1 {  Z) z: V  产品密度大小:高密度、中密度、低密度、线性低密度;
- h% `0 ^2 l$ _  G3 v0 |+ G7 ?/ @  产品分子量:低分子量、普通分子量、超高分子量。  M7 j* n0 u3 D  R5 P9 i
  聚乙烯特性1 z, S0 o5 O3 i3 w$ m- h3 L$ S
  聚乙烯无臭,无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70~-100℃),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸),常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,电绝缘性能优良;但聚乙烯对于环境应力(化学与机械作用)是很敏感的,耐热老化性差。2 H+ N  p' ^/ }  I& M7 w/ o) @% ?6 |
  聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度。& }# a2 B1 T6 Z/ A4 @9 L$ J
  聚乙烯的种类
) A6 C; _9 @, e- e  (1) LDPE:低密度聚乙烯、高压聚乙烯
+ ^; a$ S9 h8 }$ H  (2) LLDPE:线形低密度聚乙烯6 E0 T4 r9 d, \+ s
  (3) MDPE:中密度聚乙烯、双峰树脂
  N/ m4 A, F" J  (4) HDPE:高密度聚乙烯、低压聚乙烯7 g& J2 `) F) [, J
  (5) UHMWPE:超高分子量聚乙烯; L/ L/ T% L; ]. o/ C
  (6)改性聚乙烯:CPE、交联聚乙烯(PEX)
! x7 L; |5 Y9 f  (7)乙烯共聚物:乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其它烯烃(如辛烯POE、环烯烃)的共聚物、乙烯-不饱和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)
. X' f, K. U3 I6 w& F  分子量达到3,000,000-6,000,000的线性聚乙烯称为超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。超高分子量聚乙烯的强度非常高,可以用来做防弹衣。
% S" w, ]1 c6 B# R0 V  主要方法:4 O( l6 {) @5 m- W: Y5 [: q
  液相法(又分为溶液法和淤浆法)和气相法(物料在反应器中的相态类型)。我国主要采用齐格勒催化剂的淤浆法。+ J" V6 {  _6 _; C6 w6 c8 W/ n
  条件与过程描述:纯度99%以上的乙烯在催化剂四氯化钛和一氯二乙基铝存在下,在压力0.1-0.5MPa和温度65-75℃的汽油中聚合得到HDPE的淤浆。经醇解破坏残余的催化剂、中和、水洗,并回收汽油和未聚合的乙烯,经干燥、造粒得到产品。, Y( d& a) {" ~, r9 [
  HDPE% y5 p% @0 u9 Y2 S7 @8 e0 @: p. l
  (1)淤浆法HDPE的生产流程
7 O/ F0 R7 T6 N  (2)HDPE的特性
, {& Q5 F# U# v/ {. D3 ~9 T  基本性能:无臭、无味、无毒的不透明的白色粉末,造粒后为乳白色颗粒;
  B# Y# g& l( z  玻璃化温度: -78℃;
! E; Y; O5 R1 ]4 q6 d9 S3 u  熔点:比低密度聚乙烯高,约126~136℃ ;0 b. N# o' L: T
  密度:0.942-0.950(无定型态密度(25℃): 0.855 g/cm3,晶体密度(25℃): 1.00 g/cm3。);
6 p6 x! K: u6 h/ j: r: Y  是分子为线型结构,很少支化现象,是较典型的结晶高聚物。机械性能均优于低密度聚乙烯,熔点,其脆化温度比低密度聚乙烯低,约-100~-140℃。6 _9 ^% L- U( Z: S& e
  优点:% {( @( G  G7 _' {1 p
  (1)良好的耐热性(软化点120-125℃)和耐寒性(脆化温度:-70℃)、使用温度可达100℃。
4 t  k% g* o# f5 n3 ^( ~  (2)机械性能(拉伸、弯曲、压缩、剪切强度和硬度均优于LDPE,耐磨性好。7 Y0 h, E* x& z6 R& @* W
  (3)介电性能优良(绝缘材料!)。
% e7 w! w5 t' j4 v; e% v* ~  (4)化学稳定性良好,室温下不溶于任何有机溶剂,耐酸、碱、盐。
) k. b, F: N- U* @  (5)吸水性和水蒸汽透过率很低(包装好材料!)。
# w9 @! M& h, v+ p1 A  缺点:
7 t& b2 W) c: I7 q$ x, Y  (1)耐老化性能(热氧老化)较差——抗氧剂和紫外吸收剂;
" ~; o* k* _; |2 B- D  (2)在受力作用下,热变形温度很低。
, G, j0 d( O# X# V; g- ~+ z  线形低密度聚乙烯(LLDPE)$ A5 i. y4 H# l
  线形低密度聚乙烯的生产工艺主要通过溶液法和气相法,将乙烯与带有烷基的支化烯烃,如4-甲基-戊烯(4-methyl-1-pentene)、己烯、辛烯等共聚可以得到线性低密度聚乙烯(LLDPE)。也可以是其他共聚单体LLDPE的特性? 线型低密度聚乙烯,分子中一般只有短支链存在;机械性能介于高密度和低密度聚乙烯两者之间;熔点比普通低密度聚乙烯高15℃;耐低温性能也比低密度聚乙烯好;耐环境应力开裂性比普通低密度聚乙烯高数十倍。
9 m  B$ u% Y' l  低密度聚乙烯(LDPE)* I- A2 m( L& S2 g0 a- a; {7 b6 A
  低密度聚乙烯(LDPE)的生产工艺用氧或过氧化物等作引发剂,使乙烯聚合为低密度聚乙烯的方法。
; r( V8 b8 W, o$ E" C! a2 T8 F  乙烯经二级压缩后进入反应器,在压力100~300MPa、温度200~300℃及引发剂作用下聚合为聚乙烯,反应物经减压分离,使未反应的乙烯回收后循环使用,熔融状的聚乙烯在加入塑料助剂后挤出造粒。8 q" W- ?7 C$ o9 ~/ b# Q* ?& X+ G( m
  LDPE的特性:低密度聚乙烯,是无色、半透明颗粒,分子中有长支链,分子间排列不紧密;低温韧性很高。$ Q3 g5 y, \# v  j
  聚乙烯的加工与应用
# |* ~! ~# ~1 w$ \2 |0 ~3 l/ ~* _  聚乙烯可用吹塑、挤出、注射成型等方法加工,广泛应用于制造薄膜、中空制品、纤维和日用杂品等。0 C4 u7 }. e! G+ o7 a9 u. Z. ?1 |
  (1)聚乙烯应用薄膜7 |2 l, E2 {/ p) f
  低密度聚乙烯总产量的一半以上经吹塑制成薄膜,这种薄膜有良好的透明性和一定的抗拉强度,广泛用作各种食品、衣物、医药、化肥、工业品的包装材料以及农用薄膜。也可用挤出法加工成复合薄膜用于包装重物。
! A. A5 P# s3 U" ?1 g, p  1975年以来,高密度聚乙烯薄膜也得到发展,它的强度高、耐低温、防潮,并有良好的印刷性和可加工性。
" _( h" a$ O' v) u8 G/ \8 _' S  线型低密度聚乙烯的最大用途也是制成薄膜,其强度、韧性均优于低密度聚乙烯,耐刺穿性和刚性也较好,透明性虽较差,仍稍优于高密度聚乙烯。2 `* i+ Y0 h0 x# @$ b
  此外,还可以在纸、铝箔或其他塑料薄膜上挤出涂布聚乙烯涂层,制成高分子复合材料。
9 J  _) S8 L# e4 |3 `. u' O  (2)聚乙烯应用中空制品# ^. H# ~* ]1 q. ~( k- ^6 \
  高密度聚乙烯强度较高,适宜作中空制品。如牛奶瓶、去污剂瓶;可用吹塑法制成瓶、桶、罐、槽等容器,或用浇铸法制成槽车罐和贮罐等大型容器。! y5 u2 I5 X% q$ ~, \2 I3 c5 H: \
  (3)聚乙烯应用管板材
/ \/ G9 b8 T- e$ Z' \6 O+ x' A  挤出法可生产聚乙烯管材,高密度聚乙烯管强度较高,适于地下铺设;挤出的板材可进行二次加工;也可用发泡挤出和发泡注射法将高密度聚乙烯制成低泡沫塑料,作台板和建筑材料;防护套(例如缆索护套)。2 F/ B: g- E- T8 ^  E; n
  (4)聚乙烯应用纤维
: \$ x( m0 G/ Y+ d  中国称为乙纶,一般采用低压聚乙烯作原料,纺制成合成纤维。乙纶主要用于生产渔网和绳索,或纺成短纤维后用作絮片,也可用于工业耐酸碱织物。
  d7 @/ y. k2 A; Z$ W  目前已研制出超高强度聚乙烯纤维(强度可达3~4GPa),可用作防弹背心,汽车和海上作业用的复合材料。$ _  G! K; Y8 `6 ~
  (5)聚乙烯应用杂品
( ?  ^% @' U! D8 @8 L4 V+ b, ]) o- U4 y  用注射成型法生产的杂品包括日用杂品、人造花卉、周转箱、小型容器、自行车和拖拉机的零件等;电冰箱容器、存储容器、家用厨具、密封盖等;制造结构件时要用高密度聚乙烯。
0 W  y( U0 p- O( u0 e  LLDPE的应用0 i9 b. ^0 `  g/ A* v/ u# b7 t  A
  薄膜、片材——主要的;
) }# V* {9 n$ h7 Z- }' ?+ V8 K  I  注塑制品;
+ p) P" h6 b& m0 c! G) Y  电线电缆;- N! F$ a: s; E  @4 K! z( L! F
  滚塑制品——高速公路指示路标桶;+ S8 I1 }% f" u! M2 G- {. C
  管和管道;
$ w4 b1 p+ ?/ u( Y  其他。. O6 g4 P+ B* W
  LDPE的应用
  ]& {! D. R, V  低密度聚乙烯相对软一些,主要用于制造塑料薄膜;电线电缆;热收缩护套
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