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[技术] 阅读《CSM发泡配方》(tomsund)有感

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发表于 2007-10-16 05:07:44 | 显示全部楼层 |阅读模式

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以下是个人观点,说的不对,不合理的地方  及时指正~~谢谢:
8 h$ q. S$ G; o6 F" @1 V  s: ^
1 K/ ?3 [& {7 V2 M' _    我个人觉得,“MgO ,ZnO 是CSM硫化体系“的说法是不合理的。关于CSM以及氯化聚合物的配合与硫化的资料大多来自日本,像《橡胶工业手册》第一分册中的氯化聚乙烯与氯磺化聚乙烯部分。而现在一部分学术文献中有关于此类,还是抄袭了(不能说是参考,因为这此并没有给过自己试验与思考)原来的一些资料。
4 K8 X. R  Z. [9 O# T( a
0 W% {  ?& @) r4 O/ b5 {  在CR与CIIR中,因为含有活性较高的烯丙基氯,所以能用金属氧化物来进行交联。而像CSM及CM等氯化聚合物中,没有这种活性氯做为硫化活性点,不能这么轻易硫化。  好在CSM中,进行了磺化,出现 了活性较高的 ”磺酰氯“基团,可以较CM易硫化的许多。
! @* T: ^! |% [, N; v
5 A# _( s2 ?2 o0 t; i4 k配方中的TRA 是CSM有效的硫化剂(不是硫化促进剂),当没有氧化镁存在时,同样能硫化CSM,加入氧化镁后,只起到了酸吸收剂的作用,使性能有所提高。( M- m7 H5 H6 ]: ^4 Q! M

! l! {% g4 Y8 ?( `+ s$ P有一点比较奇怪,加入ZnO后,反而影响了硫化效率。  9 I7 q: q- Y1 R5 |0 ?
在没有活性较高的氯的聚合物中,ZNO只能加快受热时脱去HCL速度,(资料介绍:引起脱HCL的不是ZnO本身,而是Zn与Cl反应生成的ZnCl2, 这个地方的机理见有机化学  卤代烃一章). U( i5 m, J# _: b' U- @$ b5 Q2 E

0 M7 q3 w; S2 _4 V! S0 g. r 季戊四醇 能交联CSM,在有硫化剂TRA存在时,能使硫化速度大幅度提高,但焦烧性能有些下降。3 n0 P2 ]' |6 x% X4 F
7 @% G/ _! _% G* r. Q
9 @+ ^$ L" W% N( k- [
  因为我现在不太懂发泡橡胶,但十分想学习相关。我仅在混炼胶立场上进行分析的。  k  O' }% H" z) e8 K3 T

5 [4 w; v" Q" H# J4 |# ]) q另外,我有发泡橡胶上的问题想请教一下 tomsund老大,:# N% S7 Q& T2 A3 l0 r

+ m( s7 X7 Z& D3 }* b/ U  比如二元乙丙橡胶,不能用硫磺体系硫化,那么是否可以用过氧化物体系进行发泡?比如 DCP或BIPB ,因为对这一方面没有接触过,能不能给个参考配方,参考工艺,注意事项~!!!!: h7 S* [( o9 y4 t9 t, [

3 t) n' u, N! x9 v% a2 m9 A# `" f+ X不胜感谢。
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发表于 2007-10-16 05:53:12 | 显示全部楼层

......

您好!. a/ \! K& k; y  r: `1 j
很感谢您阅读我的文章并提出意见和建议。
2 B  k2 T: k5 W  w" g7 {您的评论很有深度,至少是我在此技术网很少见到有如此深度的。
* ~# |) \! _; `+ F( ]) v以下我再发表一点我的看法:
* ^; n+ s+ U4 @' M% {- z1.TRA应该为助硫化剂。9 |: R" b* A$ g  y/ }
2.CSM比较传统的硫化方法是氧化镁加一氧化铅,但铅有毒,慢慢淘汰了。后续发展成为氧化镁搭配季戊四醇及DM和TRA等,也有用过氧化物搭配异氢酸的。
* |+ r, \1 U0 P/ d1 K% b& @3.此配方中氧化锌的作用是导热和降低AC发泡剂的发泡温度。: j* h: c/ j7 b3 J0 n
4.二元乙丙可以用DCP硫化。- I, K" x! l1 C2 E  C
5.发泡很简单,尤其用DCP等硫化的发泡橡胶。和EVA差不多。因为CSM本身就是塑料。和EVA是一家人。
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 楼主| 发表于 2007-10-16 06:09:40 | 显示全部楼层
关于CSM的硫化再说一下:
, t, f6 v$ @, i2 o7 \4 c1。 用TRA或DTDM都能有效硫化CSM,TRA资料中多见,双D的介绍比较少,但此种胶电性能好。" m* i6 U+ ?! q* Z2 n, `
二者的硫化效果差不多,都比较高。+ @; W; w( Y) l+ B  a
2.用TMTD + S  也能得到好的硫化效果9 z: ~8 |4 C: z3 Q& ~3 Z
3. DM与氧化镁一起用时,效果不好!与氧化铅一起用,效果好~~~并且与促进剂D并用,能得到好的效果,原因可能是 DM与D的一种反应产物与CSM反应活性较好!  r4 \9 T0 k! N3 [$ v' @& @" f
4.体系中的氧化镁  换成氢氧化镁有相似的效果,氢氧化镁越细越好用~~
. |& Z( }0 P" l' G5.个人试验觉得 CSM用过氧化物硫化 其中的磺酰氯没有起到什么作用,也就是说 此时和氯化聚乙烯橡胶产品没什么不同~~~~~~
; w4 d/ N3 r4 }7 k+ ]- `
9 b; K$ f3 w3 H3 ]另外,我还是不认同TRA是助交联剂,因为只有氧化镁,不能产生交联,4 }( W# {# L$ [3 Y9 h1 C
7 c# D/ E! U" b9 l
没有氧化镁时,只有TRA,硫化效果也很好~~~(试验过)$ R2 [/ {) T& B! W7 l
所以我认为TRA是交联剂
) N* K8 a5 |4 c1 c) J# p1 P
: X& X  f4 m5 _$ Q  q( t* w
' s  q# Y' i6 D) o# a* |哈哈  不早了  睡个好觉
; R& L; b8 v9 a; F& K, o: o( f/ o/ ^/ ~" l9 o) B1 n* ~
本贴已被 作者 于 2007年10月15日 22时13分09秒 编辑过
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发表于 2007-10-16 17:43:41 | 显示全部楼层
以下是引用 tomsund2007-10-15 21:53:12 的发言:1 y. ^1 A* D  T' l" @: D! e
6 B  e# D+ E8 f1 i
4.二元乙丙可以用DCP硫化。4 M( ~" v9 M+ d% N3 ]
5.发泡很简单,尤其用DCP等硫化的发泡橡胶。和EVA差不多。因为CSM本身就是塑料。和EVA是一家人。
" ?4 d  k2 h9 W2 C

, U5 C( Y& T/ D; @; \3 T! KEPM确实可以用过氧化物硫化,但硫化速度慢。, }% H1 ~6 {, t, P5 w1 `! P7 M$ I

/ S+ J& v8 o' A% J) g发泡体系是要考虑硫化速度与发泡速度的平衡的,前期应在发泡剂未分解的条件下形成约30%的交联度,然后发泡剂开始分解。此时胶料有足够的强度维持发泡剂释放的气体不泄露,形成泡孔结构。4 u. A; ]# h$ x6 G! J0 R
: ^) O  y: _) r
如果用EPM加DCP,硫化速度太慢,无法在发泡剂开始分解时达到胶料30%的交联度。另外,很多发泡制品都是热空气硫化的,这对过氧化物是完全不适合的。$ l$ f' B5 M: p# r

" b0 d2 X7 d7 P( W* f8 z: S所以,我还没见过哪家是用EPM加过氧化物硫化做发泡制品的。
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发表于 2007-10-16 20:28:37 | 显示全部楼层
3 @5 m' x1 N* H/ v9 Y
1 s& M! K/ L% l( i2 E

2 \2 e6 o) o( {$ f1 l7 u+ A发泡很简单,尤其用DCP等硫化的发泡橡胶。0 f; Q* t6 E6 S2 ~$ e1 L
==>是可以发的。因为DCP的曲线类似于发泡剂活化曲线。我有试过,但物性不好。交联度和发泡剂的配合可以调整氧化锌。
. J" ]+ `, _: X* ]和EVA差不多。因为CSM本身就是塑料。和EVA是一家人。
9 Q* z, L$ x  e+ n  R" E==》CSM发泡的效果很好。当然CSM不是用DCP发的啦。! d6 ?2 f3 v$ S
: v% \, V, |1 e1 s: ?( f  q
以上一句长话其实是2句话。
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 楼主| 发表于 2007-10-16 23:11:16 | 显示全部楼层
上传一张 硫化曲线图吧  说明一下 6 @5 {2 d& w7 s9 T2 ?7 D8 [6 X

* F5 a. i; b* U# T' ?点击放大..........
3 N, w5 J# f( ~. X0 [ csm.jpg
; [0 n  b; E+ X
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发表于 2007-10-17 01:51:02 | 显示全部楼层
很好。赞一个。
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发表于 2007-10-17 08:56:03 | 显示全部楼层
好的收获呀
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发表于 2007-10-22 16:18:06 | 显示全部楼层
学习
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发表于 2007-11-11 05:10:17 | 显示全部楼层
             8楼 7 `3 v* w3 Q6 ~- t/ e
- V' Z  Y" L2 ^/ H- g
  ( g. A4 w8 I! y* b( ^. `
好的收获呀 $ {3 a" p1 n+ z# g- V1 m
+ X  t; R6 A$ b7 f8 c7 B5 o- Y
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