阅读《CSM发泡配方》（tomsund）有感

hm83cn · 发表于 2007-10-16 05:07:44

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以下是个人观点，说的不对，不合理的地方  及时指正~~谢谢：

我个人觉得，“MgO ,ZnO 是CSM硫化体系“的说法是不合理的。关于CSM以及氯化聚合物的配合与硫化的资料大多来自日本，像《橡胶工业手册》第一分册中的氯化聚乙烯与氯磺化聚乙烯部分。而现在一部分学术文献中有关于此类，还是抄袭了（不能说是参考，因为这此并没有给过自己试验与思考）原来的一些资料。

  在CR与CIIR中，因为含有活性较高的烯丙基氯，所以能用金属氧化物来进行交联。而像CSM及CM等氯化聚合物中，没有这种活性氯做为硫化活性点，不能这么轻易硫化。  好在CSM中，进行了磺化，出现了活性较高的 ”磺酰氯“基团，可以较CM易硫化的许多。

配方中的TRA 是CSM有效的硫化剂（不是硫化促进剂），当没有氧化镁存在时，同样能硫化CSM，加入氧化镁后，只起到了酸吸收剂的作用，使性能有所提高。

有一点比较奇怪，加入ZnO后，反而影响了硫化效率。
在没有活性较高的氯的聚合物中，ZNO只能加快受热时脱去HCL速度，（资料介绍：引起脱HCL的不是ZnO本身，而是Zn与Cl反应生成的ZnCl2, 这个地方的机理见有机化学  卤代烃一章）

季戊四醇能交联CSM，在有硫化剂TRA存在时，能使硫化速度大幅度提高，但焦烧性能有些下降。

  因为我现在不太懂发泡橡胶，但十分想学习相关。我仅在混炼胶立场上进行分析的。

另外，我有发泡橡胶上的问题想请教一下 tomsund老大，：

  比如二元乙丙橡胶，不能用硫磺体系硫化，那么是否可以用过氧化物体系进行发泡？比如 DCP或BIPB ，因为对这一方面没有接触过，能不能给个参考配方，参考工艺，注意事项~！！！！

不胜感谢。

tomsund · 发表于 2007-10-16 05:53:12

您好！
很感谢您阅读我的文章并提出意见和建议。
您的评论很有深度，至少是我在此技术网很少见到有如此深度的。
以下我再发表一点我的看法：
1.TRA应该为助硫化剂。
2.CSM比较传统的硫化方法是氧化镁加一氧化铅，但铅有毒，慢慢淘汰了。后续发展成为氧化镁搭配季戊四醇及DM和TRA等，也有用过氧化物搭配异氢酸的。
3.此配方中氧化锌的作用是导热和降低AC发泡剂的发泡温度。
4.二元乙丙可以用DCP硫化。
5.发泡很简单，尤其用DCP等硫化的发泡橡胶。和EVA差不多。因为CSM本身就是塑料。和EVA是一家人。

hm83cn · 发表于 2007-10-16 06:09:40

关于CSM的硫化再说一下：
1。用TRA或DTDM都能有效硫化CSM，TRA资料中多见，双D的介绍比较少，但此种胶电性能好。
二者的硫化效果差不多，都比较高。
2.用TMTD + S  也能得到好的硫化效果
3. DM与氧化镁一起用时，效果不好！与氧化铅一起用，效果好~~~并且与促进剂D并用，能得到好的效果，原因可能是 DM与D的一种反应产物与CSM反应活性较好！
4.体系中的氧化镁  换成氢氧化镁有相似的效果，氢氧化镁越细越好用~~
5.个人试验觉得 CSM用过氧化物硫化其中的磺酰氯没有起到什么作用，也就是说此时和氯化聚乙烯橡胶产品没什么不同~~~~~~

另外，我还是不认同TRA是助交联剂，因为只有氧化镁，不能产生交联，

没有氧化镁时，只有TRA，硫化效果也很好~~~（试验过）
所以我认为TRA是交联剂

哈哈  不早了  睡个好觉

本贴已被作者于 2007年10月15日 22时13分09秒编辑过

Royalene · 发表于 2007-10-16 17:43:41

以下是引用 tomsund 在 2007-10-15 21:53:12 的发言：: H. g: h8 u% X% K! S) U/ Z
2 L) `$ P: q; l
4.二元乙丙可以用DCP硫化。! S& {3 K6 ]0 T' [+ C0 j
5.发泡很简单，尤其用DCP等硫化的发泡橡胶。和EVA差不多。因为CSM本身就是塑料。和EVA是一家人。

EPM确实可以用过氧化物硫化，但硫化速度慢。

发泡体系是要考虑硫化速度与发泡速度的平衡的，前期应在发泡剂未分解的条件下形成约30%的交联度，然后发泡剂开始分解。此时胶料有足够的强度维持发泡剂释放的气体不泄露，形成泡孔结构。

如果用EPM加DCP，硫化速度太慢，无法在发泡剂开始分解时达到胶料30%的交联度。另外，很多发泡制品都是热空气硫化的，这对过氧化物是完全不适合的。

所以，我还没见过哪家是用EPM加过氧化物硫化做发泡制品的。

tomsund · 发表于 2007-10-16 20:28:37

发泡很简单，尤其用DCP等硫化的发泡橡胶。
==>是可以发的。因为DCP的曲线类似于发泡剂活化曲线。我有试过，但物性不好。交联度和发泡剂的配合可以调整氧化锌。
和EVA差不多。因为CSM本身就是塑料。和EVA是一家人。
==》CSM发泡的效果很好。当然CSM不是用DCP发的啦。

以上一句长话其实是2句话。

hm83cn · 发表于 2007-10-16 23:11:16

上传一张硫化曲线图吧说明一下

点击放大..........

tomsund · 发表于 2007-10-17 01:51:02

很好。赞一个。

kendyfjk · 发表于 2007-10-17 08:56:03

好的收获呀

shunxing2355 · 发表于 2007-10-22 16:18:06

学习

沙里淘金 · 发表于 2007-11-11 05:10:17

8楼

好的收获呀

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