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[技术] PU黄变问题的解决方法之我见

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发表于 2011-2-12 09:34:06 | 显示全部楼层 |阅读模式

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现在大多数的PU产品,不管是PU固化剂、发泡、弹性性、PU革还是PU漆,主要还是选择TDI或者是MDI做为原材料。但是,无论是TDI还是MDI,由于苯环直接连接着异氰酯基团,苯环上的大pi键与临近的NCO形成共轭,在光、热、氧,特别是在紫外线的作用下,会引发氨酯键发生分解,生成芳胺,芳胺上的苯核经氧化重排后,生成醌式结构等发色基团,从而生产出来的PU产品很容易发黄,不能长期保持白色。人眼对颜色很敏感,通常几个ppm的带色杂质含量都会导致制品外观颜色看起来很黄。' C0 A) C& ?. A: N) ?5 s7 E
随着PU行业的不断发展,技术、工艺的不断完善,客户、消费者对产品的要求也是在不断地提高,耐黄变的PU产品是行业的需求,也是市场的要求。, V/ h/ \, d6 ^
解决黄变问题,最本质的作法是不用TDI、MDI,而采用HDI或是IPDI等脂肪类作为原材料。但是这些原材料价却存在这样的缺点有:价格比较贵,耐化学性差,刚性不够... ...大大限制了HDI在PU上的推广。  c$ u  G" Q+ N
另外一种解决的办法是,在生产、储存过程中充惰性气体尽可能隔绝与氧气的接触,或者是采取表层喷漆等方法。更实际的方法是添加抗氧剂与紫外线吸收剂,可有效地防止与延迟PU发生黄变。抗氧剂的种类繁多,从中选取适用的产品,需要一定的技术支持与经验积累。8 ]6 U2 o7 M( M: t/ M
抗氧剂的分类,一种是主抗氧剂:捕捉过氧化自由基,主要是受阻酚抗氧剂;一种是辅助抗氧剂:分解氢过氧化物,主要是亚磷酸酯类、硫代酯类。一般情况下,依据各个厂家的生产工艺及原料、溶剂、助剂、填料,哪个阶段的黄变,黄变程度的不同,而建议使用不同的抗氧剂。
7 u0 \/ U3 [) [" r. s" b造成PU氧化黄变的重要元凶还有紫外线,来源主要是太阳光,因此,特别是在面对生产出来的PU需要在户外使用的客户,我们都会推荐在PU产品中添加一定量的紫外线吸收剂,能有效地吸收紫外线,防止PU黄变。而且,紫外线与抗氧剂一起使用,能起到一个协同效应,起到1加1大于2的效果。
3 r- }$ J( H8 I' K: K8 H2 s9 @当然,抗氧剂与紫外线吸收剂的使用并不能从根本上解决黄变问题,但是在一定的范围和一定的时间内,还是能有效地防止PU产品氧化黄变,保持产品水色透明,提高产品的档次。
  U; {% m5 F9 X- X8 O3 o2 x; n7 D上面只是简单、孤立地对TDI、MDI黄变的原因及解决进行了探讨,真正PU产品黄变是有很多因素,例如原材料的质量、催化剂及其他助剂的影响、以及配方的合理性、工艺的成熟性等等方方面面。- A1 g: S! a+ N
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发表于 2011-3-1 10:36:59 | 显示全部楼层

聚氨酯黄变问题解决方法

一:使用抗氧化剂可以防止(减轻)热氧化导致的劣化 7 _. f  J7 L# m

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4 Z8 n* F. z# g$ s8 y6 i7 T- i; L
4 W$ p2 \$ Q. H& p8 @  A% x, _0 S
: Y  l8 {( V0 d: F7 t# `3 F: [; M  A
n抗氧剂的分类 - z, Q9 S) u) k) p4 @' D+ A1 P

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1、主抗氧剂:捕捉过氧化自由基 $ F6 s  X$ A# R( [
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! h! h! m  e! K( W    典型产品:受阻酚抗氧剂 * W4 ?( u2 o% q# X8 g" `
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' s" ]' I5 O; M( @7 j! O2、辅助抗氧剂:分解氢过氧化物
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- H7 S2 O' v% b3 U7 r1 |    典型产品:亚磷酸酯类、硫代酯类 , d- U6 M1 v2 m; b+ w. ^
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. ^; T8 V1 O2 I) @7 j/ b4 a) D
1 Q+ L. S! X0 d1 R3 p; M
9 Z+ O; c% D" @! j
二:聚氨酯的耐光氧化
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1 b7 u- B1 U# @: j. u7 ~4 ^7 m8 r( ~8 [$ N  Y' A7 F
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n造成聚氨酯光氧化的元凶是--紫外线
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  并非直射的阳光中紫外线的强度才高,阴天散射的紫外线强度也不低。 - M' `( A4 f* w+ X5 {8 h1 K
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4 v% b9 t2 c& K1 j0 E5 T7 G  不同地区、不同季节、不同时间的光线强度都不同。
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紫外线吸收剂-PU耐黄变的主力军
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4 v6 g5 }  M% p% H2 k% s
8 R! N3 q( ~4 ~# N; U受阻胺光稳定剂
9 ~6 }7 |: L( q: E! q-协同紫外线吸收剂改善耐光氧化
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2 k9 q: y) c. }5 q# |三:聚氨酯抗工业废气黄变剂
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3 V0 C+ P& w7 v7 ?9 x6 S5 ~
  {8 p5 K& e% j* N& M7 e有效防止工业废气(NOx)对聚氨酯尤其是氨纶造成的黄变。对于密闭长期低热的环境中(集装箱、车间、库房等)的聚氨酯抗黄变色很有帮助。 8 P! w1 h7 g3 F3 B. A* `$ q! Z: j

9 N! o- P. L! R" R! I1 @) h" a' L
4 ]) f2 ]4 t# l' E6 B! o  一般和其他稳定剂并用效果才明显
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4 A1 ?% e* G" h四:聚氨酯抗水解剂   
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. S& P: B- A4 p0 |& ]) V+ D: n" O) D& r/ E

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n典型的抗水解剂是碳化二亚胺,可以去除酸和水' u" p+ a3 t! p. b% c4 m
! k" u( D3 s: K8 y

' }- b$ f( ]5 A五: 荧光增白剂
4 L. x  K: ^& A
0 [% G5 D! p# P1 ?  [- m9 M3 P' |3 }" {

) F$ r! a$ c8 s2 r! w4 Zn荧光增白剂可以将紫外线转化为蓝光,使得白色制品看起来更白,同时不会使得制品的亮度降低(有别于颜料调蓝)。 , ]& L3 Q  m4 W; Y1 r
$ Q) P3 d& V- X+ f7 {) Z2 r* I

2 V) d% F* [9 q/ z) L; v0 ?5 wn荧光增白剂的耐候性不够好,经曝晒后会逐步失去增白效果。
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发表于 2011-4-2 14:06:15 | 显示全部楼层
本公司专业供应抗氧剂,对PU抗黄变感兴趣的朋友站内交流!
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发表于 2011-4-22 20:44:05 | 显示全部楼层

NEUTHANE预聚体

顶了. r2 }! ^3 S' Z& K4 N9 J/ k# }
( _; _0 I  m" h7 x) C
学习下
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