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中国刑侦橡胶成分检验鉴定
# M; p: Z1 t m# |2 d O/ L- w6 P* C% k橡胶分天然橡胶和合成橡胶。天然橡胶来自热带和亚热带的橡胶树。 q9 z% J8 g6 I1 ?, l
通过对天然橡胶的化学成分进行剖析,发现它的基本组成是异戊二烯。于是启发人们用异戊二烯作为单体进行聚合反应,得到了合成橡胶,称为异戊橡胶。异戊橡胶的结构与性能基本上与天然橡胶相同。由于当时异戊二烯只能从松节油中获得,原料来源到限制,而丁二烯则来源丰富,因此以丁二烯为基础开发了—系列合成橡胶。如顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁睛橡胶和氯丁橡胶等。 产量最大的丁苯橡胶(SBR)约占合成橡胶的50%,它的粘合性、弹性和变形发热量都不如天然橡胶,主要用于轮胎工业,也用于制造运输皮带、胶管、雨衣等。
/ f8 M2 {8 G" l4 {; P9 C 随着石油化学工业的发展,从油田气、炼厂气经过高温裂和分离提纯,可以得到乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等各种气体,它们是制造合成橡胶的好原料。世界橡胶产量中,天然橡胶仅占15%左右,其余都是合成的.合成橡胶品种很多,性能各异,在许多场合可以代替天然橡胶。 ( F- ^3 i+ B+ P, |0 ]0 |3 N
特种橡胶是在特殊条件下使用的橡胶,它们有特殊的性质,如耐高温、耐低温、耐油、耐化学腐蚀和具有高弹性等。硅橡胶是以硅氧原子取代主链中的碳原子形成的一种特种橡胶,它柔软、光滑,适宜做医用制品,能耐高温,可承受高温消毒而不变形。若将氟原子引入硅橡胶中,则可制得氟硅橡胶,它是一种高弹性材料。硅硫橡胶耐高、低温,丁氰橡胶和聚硫橡胶耐油性好。
7 e! g! U6 L8 C+ }2 Y: v( S* ]许多合成橡胶是线型高分子,具有可塑性,但强度低,回弹力差,容易产生永久变形。
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4 b. k3 T/ \( L5 n+ D' D. _5 O橡胶的特性试验9 T6 d; N: v3 K+ v* f
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1)天然橡胶与合成聚异戊二烯橡胶的鉴别
B2 {2 G [. z! u- U将预先经体积比为1∶1的丙酮一三氯甲烷混合液抽提过的样品0.1g,剪成细粒,放在坩埚盖上,加入少量四氯化碳,静置片刻使之溶解或溶胀,加入数滴溴水,再加2g苯酚盖住样品,然后将坩埚盖放在100℃水浴上加热5min以加速其反应并逐去四氯化碳。若出现蓝色或蓝紫色,证明有天然橡胶或聚异戊二烯橡胶的存在。若样品中有大量铁盐,会产生深褐色,应在坩埚中加少量水,可除去干扰。如果样品中含天然橡胶,紫色产物不溶于水而被分离出。
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2)丁苯橡胶的鉴别
2 Q+ A& ~/ S/ t6 J8 l$ }将1~2样品剪细,置于带回流冷凝器的磨口三角瓶中,加入20mL浓硝酸,煮沸1h,加入100mL水,然后将溶液全部倒在分液漏斗中,用90mL乙醚分三次抽提,合并抽提液,用15mL水洗涤次,溶液弃去;乙醚抽出液再用5%的氢氧化钠溶液抽提三次,每次用15mL,最后用20mL水洗涤一次;弃去乙醚液,将碱液和水洗液合并,以浓盐酸中和之并多加20mL,将溶液放在水浴上加热,加入5g锌粒,以还原对硝基苯甲酸;锌粒完全溶解后,以20%氢氧化钠溶液中和之,并加过量的氢氧化钠直至生成的氢氧化锌沉淀溶解,将反应液移入分液漏斗中,用乙醚提取二次,弃去乙醚层;碱性溶液以浓盐酸酸化,并冷却至室温,加入2mL,0.5N的亚硝酸钠溶液,将重氮化了的溶液倒入B——萘酸的饱和碱溶液(5%NaOH)中,如果溶液呈现红色,并且加入20%NaOH后颜色加深,则证明含有苯乙烯,鉴别出样品是丁苯橡胶。
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3)含氯橡胶的鉴别
0 A- I; m& {! M3 G含氯橡胶的特征鉴别法:含氯橡胶由于氯的存在,具有自熄性,在进行一般的燃烧试验时,样品离开火焰就会熄灭,将样品与铜丝一起燃烧时,氯与铜丝会生成氯化铜,呈现绿色火焰,这是鉴定含氯橡胶的特征试验。1 k8 L$ G9 S: F
氯丁橡胶与氯磺化聚乙烯橡胶的区分:将硫化胶样品进行热解,气体以甲醇一丙酮(3∶1)溶液吸收于冰浴中,吸收液中加入4%醋酸汞甲醇溶液,氯丁胶吸收液呈草绿色,并有大量灰绿色沉淀;氯磺化聚乙烯胶吸收液近似无色,只有少量白色沉淀。
# |7 F" x& q9 b! B氯丁橡胶与氯化天然胶的区分:将少量样品与2g硫代硫酸钠混合后放人微量试管中,试管置于预先加热至80~100℃甘油浴中,逐步升温至150℃,使硫代硫酸钠脱去结晶水,然后把一小片经3%过氧化氢湿润过的刚果红试纸盖上试管口,油浴温度继续升至170~180℃,如果样品是氯化天然橡胶,则试纸变蓝。6 G2 g: o3 b, K5 w6 @9 t
' r4 U* {) k+ Q( [2 ?( r+ ~ P 4)丁钠橡胶的鉴别
# K& V! Q- A/ l 称取2、3g样品,置于坩埚中,在电炉上小火炭化,然后移入500~600℃高温炉内灼烧1h,冷却后,加2mL碳酸铵饱和溶液浸渍全部灰分,将坩埚放在150~200℃烘箱中加热30min,冷却后移入烧杯中,加热至沸腾,冷却后过滤。$ T l( `& [. z( ?2 d
取上述滤液2~3mL置于试管中,加入2~3mL浓盐酸,用一端带有环状白金丝的玻璃棒沾取试液,然后在酒精灯上灼烧,若火焰呈黄色,便证明样品是丁钠橡胶。
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- ?4 S) T2 L1 c; a) V 5)聚氨酷橡胶的签别
* d6 g$ o6 c; c$ P 将样品进行热解,取二滴热分解气体凝结而成的油珠,置于试管中,加入1mL异丙醇,使油珠溶解,再加入1mL溴甲苯酚绿溶液,摇匀后静置5min,若有绿色或蓝绿色沉淀产生,则证实样品是聚氨酪橡胶,天然胶、丁苯胶、乙丙胶、丁基胶、顺丁胶和氯磺化聚乙烯胶虽也呈现蓝绿色,但无沉淀产生。其他胶颜色不同,也不生成沉淀。+ y0 a ^4 D/ W8 \( }# ^; v
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