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炭黑是橡胶工业中最通用的补强填充剂,其总量的90-95%用于橡胶工业,其耗用量约为橡胶耗用量的40-50%。炭黑不仅能提高橡胶制品的强度,而且能改善胶料的加工性能,并赋予制品以耐磨耗、耐撕裂、耐热、耐寒、耐油及某些特殊性能,使制品使用寿命延长。炭黑的生产工艺一般可分为槽法和炉法,其中中粒子热裂解法炭黑(MT炭黑)是天然气隔绝空气加热到1300℃裂解生成,是由大量球形、椭圆形炭和少量熔接粒子组成,具有粒径大、比表面积小、结构低、容易分散、流动性好、高填充量等特点。因其表面活性低,故也称为非补强性炭黑,是一种在轮胎气密层、胶管、胶带、油封、氟胶制品中应用较为广泛的炭黑品种之一。 j8 p: y3 P2 N, I1 o6 F
由于目前国内的炭黑厂尚不能生产热裂解法炭黑,因此我国的橡胶产品配方中很难见到这一组分。而性能与其相近似的喷雾炭黑,粒子较粗并可以在胶料中大量填充,加工性能良好。硫化胶弹性大、生热低、变形小、低温性能好、定伸应力较高,目前多用于特种橡胶制品中,另外国内自己也生产这种炭黑。因此我国的配方设计工程师经常使用喷雾炭黑在相关的生产中。
# u/ q. s5 l/ J4 m# }4 P9 Y 本文仅就中粒子热裂解法炭黑的代表N990热裂解法炭黑和喷雾炭黑的各种性能进行对比。( w% b: g7 k; f( T( B
一.材料* |7 _2 O) e+ Y& I
试验所需的炭黑来源为:N990热裂解法炭黑,加拿大Cancarb公司生产,喷雾炭黑,国产品种。
, u2 p& {- C% [# n N二.试验结果 & [1 A# T. \0 ~% s/ U7 @6 G
热裂解法炭黑与喷雾炭黑基本性能对照表" c4 U5 r5 M, \* r
测试项目 试验方法ASTM 喷雾炭黑 热裂解法炭黑
. b0 E( R/ O6 m+ c' _
+ U! m, U4 i0 m6 ]3 r6 \% V2 j物理形态 粉末 均匀、柔软颗粒; F' G3 j: V$ ]& W9 S1 M) H
325网目筛余物%(PPM)ASTM D—1514 17 5. u. N8 E5 N' Z4 M( t. H
氮表面积 M2/G ASTM D—6556 16.6 7-125 N% o2 s; X: q8 ^: A8 p
DBP ml/100g ASTM D—2414 120 34-44% }! j4 F2 ]4 O+ ^
灰份含量% ASTM D—1506 0.53 0.2
( u# r# g( C" }+ pPH酸碱值 ASTM D—1512 8-10.5 9-119 o" ]+ D0 ]6 S/ C) k) [- U
甲苯萃取量% CC—12 1.1 0.58 f3 a9 y$ u6 d8 B9 l
加热减量% ASTM D—1509 1.64 O.12 }5 U3 @; O0 i* G% x7 o
密度KG/M3 154
8 p) d* E2 m1 i! w6 r" G硫含量% 0.49 0.05* y" @: M1 }8 Q4 w8 ^$ k! \' H
三.试验结果分析' k# m: c3 t/ U; @2 u6 ?! i" L0 Y" `
1.物理形态6 D/ I3 J' x8 ?' q4 V2 }# V4 L3 j
经过造粒处理后的N990热裂解法炭黑不仅在加工中可以防止粉尘和有害空气的产生,维护使用者的身体健康,而且造粒后的炭黑更易于搬运,降低了炭黑的运输成本,也改善了炭黑的流动性,更易于使用气体输送装置加料。另外造粒后,可以提高炭黑在胶料中的分散性。喷雾炭黑由于未经过造粒处理,加工混炼时间不得不延长,消耗了更多的能源,产生了更高的温度(可能引起胶料焦烧),降低了设备的利用率。甚至可能出现由于存在未分散的炭黑,引起制品内部出现空洞以及制品外观质量问题。1 O1 L; ^4 e$ g; i6 b- e8 {. ?' a4 m
2.325目筛余物含量
: {+ j; O+ g, w6 \( x1 |% s, ] 筛余物和磁性物质(诸如金属碎片)含量高能引起制品外观质量和其它质量问题。在实际生产中,尤其是在生产O型圈、密封垫、风雨密封件和汽车水刮器,这是产生废品的主要原因。废品率的增加使生产成本相应地增加。N990热裂解法炭黑的筛余物较低,不仅可以提高成品率,而且可以降低对模具的磨损,提高连续生产的时间。8 |9 E2 R$ S% e7 Q5 _
3.结构# B( O* m* d4 Z p
利用DBP吸收法检测喷雾炭黑的结构时,无法得到数据。分析原因,有可能是喷雾炭黑的结构非常松散(密度仅为154 KG/M3),也有可能是这种测试方法不适合检测这种形态的炭黑。表中喷雾炭黑DBP吸收值摘自《橡胶原材料手册》(于清溪主编 化学工业出版社出版)。
# Z6 W9 O" v# r0 p. e& R9 Q+ @4.甲苯抽出物
) y& e% C, V5 `2 R, I% T 炭黑表面上焦油状物质,可以被甲苯等一些溶剂抽出。抽出物含量高可能会污染胶料,在一些应用中能引起污染。制品外观也可能出现问题。" s# a( J; L% k) {
5.比表面积0 J( L$ f: d. L& n4 k# ~$ f1 U
喷雾炭黑的比表面积比N990热裂解法炭黑的大,从理论上讲,喷雾炭黑的粒子比N990热裂解法炭黑小,补强性更好,而N990热裂解法炭黑在胶料中的添充量则更大一些,胶料的各项技术指标却不会随N990热裂解法炭黑份数的加大而下。
+ P9 S: V$ E$ o6.加热减量- _6 K' R2 R# @
N990热裂解法炭黑加热减量明显低于喷雾炭黑。如果炭黑水分含量高,在硫化时,可导致制品中产生气泡,进而使制品内部出现气孔和外观质量问题,因此在生产中我们更希望使用水分含量低的炭黑。
' \" I4 I; f6 Q0 S, T7.硫含量
: G% w: W. C7 w z1 h 喷雾炭黑中硫含量经测试要比N990热裂解法炭黑的高出许多。在氟胶加工中,由于氟胶是高饱和胶,不能使用硫黄硫化体系,因此喷雾炭黑不适合氟胶的生产加工中。, P) p9 C8 T1 }6 D( `: G! D
四.结论
f. Z- F8 y( P+ t$ k, y 综上所述,我们感到对比喷雾炭黑,N990热裂解法炭黑作为一种功能性填充剂,具有加热减量小、纯度高、粒子大、结构低、流动性好、填充量高等优势,更适用于相关橡胶制品,尤其是在生产配方中的胶料较昂贵,尺寸公差要求严格,动态性能要求优秀的制品中,如氟胶、丁腈胶、三元乙丙胶、氯丁胶、丁基胶等。另外大量使用热裂解法炭黑不仅可以降低成本,而且使用造粒后的炭黑可以改善工作环境,提高连续生产能力。
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