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橡胶的老化与防护一

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发表于 2010-4-3 09:58:37 | 显示全部楼层 |阅读模式

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一橡胶老化的原因:; N. H) x: v# a9 p: e6 `
1.内因:4 i/ h- I! u2 _' Z) h
①橡胶的分子结构   
( Y5 `- \$ N9 t( [" w化学结构(或链节结构):橡胶的基本结构如天然橡胶的单元异戊二烯,存在双键及活泼氢原子,所以易参与反应。! r- y! f  d5 u' `; o' r
分子链结构:橡胶大分子链的弱键,薄弱环节越多越易老化。
9 y4 W% ]- y, @& W4 ~$ m; @) q           不饱和碳链橡胶容易发生老化,饱和碳链橡胶的氧化反应能力与其化学结构有关,如支化的大分子比线型的大分子更容易氧化。就氧化稳定性来说,各种取代基团按下列顺序排列: CH<CH2<CH3。% \0 ^# |( D9 T
硫化胶交联结构:交联键有—S—、—S2—、—Sx—、—C—C—,交联键结构不同,硫化胶耐老化性不同,—Sx—最差。% K3 ]/ M, ~; i6 I* @
②橡胶配合组分及杂质:橡胶中常存在变价金属,如Ca、Fe、Co、Ni等,若超过3ppm就会大大加快橡胶的老化。
! s8 ~& R8 W1 Y2 M7 I2.外因:
& e+ u7 V3 t" i* `1 ]1 G6 h物理因素:热电光机械力高能辐射等。: Q4 A8 t7 u1 h. [* o' l+ d
化学因素:氧臭氧,空气中的水汽酸碱盐等。( i" h& }1 F, ?9 O7 Z* o
生物因素:微生物:细菌真菌
. J- M0 _2 t# \: b4 R" F' _5 F昆虫:白蚁蟑螂会蛀食高分子材料。7 k' j- D( C+ N8 Q0 J3 \
海生物:牡蛎石灰虫海藻海草等
$ F  u4 a" c: W9 B二橡胶老化的防护8 R/ c9 \0 x8 f
橡胶老化和铁生锈,人要衰老一样自然,我们只能通过老化规律的研究利用规律延缓橡胶的老化,但不能做到绝对防止。常用的防护方法有:8 J2 U- j% N' J! ~
物理防护法:尽量避免橡胶与老化因素相互作用的方法。如:在橡胶中加入石蜡,橡塑共混,电镀,涂上涂料等。
0 k- }" f0 A+ N2 j! O% ?; h1 t化学防护法:通过化学反应延缓橡胶老化反应继续进行。如:加入化学防老剂。" {9 I9 _8 g6 g+ d2 n6 f4 r1 {
不饱和橡胶烃的热氧化特征
8 o# X& [! F  G/ T# P: P橡胶的自加速作用是不饱和橡胶氧化的特征之一,为了全面把握橡胶的氧化特征,我们首先讨论不饱和橡胶的氧化特征。
' E) L& R; l: W: b9 c4 _3 g+ s  _     所有的不饱和橡胶在热氧化过程中,因为橡胶品种的不同,都不同程度的产生自催化氧化作用。2 I2 {0 K4 i2 z8 m1 c/ v
1.以NR、IR为主的橡胶在热氧化过程中,分子链降解,分子量下降,并产生含有醛酮以及水等的低分子化合物;氧化的橡胶表面发粘、变软。
" z6 ]$ c/ C& t6 N+ A$ G+ f2.以丁二烯均聚物或其他共聚的橡胶如:SBR、NBR一般认为在热氧化过程中,分子链的降解与交联两种反应同时存在,无论哪一种含有丁二烯链节的聚合物或共混物,对氧化降解都是敏感的,这是因为各种丁二烯链节结构中都有不饱和键的存在。
8 _% S6 j/ A: n& e! i9 Z/ L三响橡胶热氧老化的因素
2 A- r# E  _/ [6 X; e- Z! F(1)双键的影响
9 u7 `- [: f. `& X4 j6 ?. r橡胶分子链上存在着双键时,由于双键很活泼,容易发生加成或其它反应,同时由于双键的存在,影响到与双键相邻的α-亚甲基上的氢原子特别活泼,容易被其它物质夺去,引起取代反应或形成大分子的游离基。因此,含有大量双键的橡胶(即不饱和橡胶)如:NR、SBR、BR等都易于受氧的袭击而不耐老化。
# ]# U7 B4 G7 t: H: a7 V3 b  A(2)双键取代基的影响2 E0 z3 I3 P% Z$ R; f/ O/ Q
a.吸电子效应( x5 s# {4 P7 |
CR的分子在它的双键处有一极性基团,即带负电的氯原子, ,因为氯原子分布在双键邻近,它吸引着双键的活泼的∏电子,这就降低了双键的活性,降低了双键的反应能力,同时也降低了α—氢原子的活性,所以CR在温度不太高时氧化作用进行得较为缓慢,比较耐氧老化。
! J4 z; V6 o. g5 x+ @' Qb.推电子效应
( Z4 G1 k3 b: D6 U  x! `NR分子结构中双键的碳原子上有—CH3基团,它是推电子的基团,由于—CH3的存在及所处位置,就使得NR分子中的双键和α-氢原子更加活泼,使NR更易与氧起作用,不耐氧老化。

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KRMQ + 3 很好,我很赞同!

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发表于 2010-4-3 10:02:19 | 显示全部楼层
分析的不错,期待更完整的资料。
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发表于 2010-4-3 18:52:47 | 显示全部楼层
楼主资料不错的!!!
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