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几种木塑复合材料的性能对比6 u3 [) {1 b7 I, o- A& n3 i
木塑复合材料(WPC)具有加工方便、耐腐蚀、可回收再利用、能生物降解等特点,因而广泛用于轿车内装饰基材、建筑装饰装修材料、家具材料、包装材料等 。I。理论上,任何一种热塑性塑料均可与木粉形成WPC,然而基体不同对WPC的性能影响极大,从而影响wPC的使用性能。因此研究不同WPC性能上的差另Ij对于实际生产中的选材及确定产品的应用范围均具有重要意义 J。
! U- M8 r5 H) e( y" X; K1实验部分/ \5 y/ ]0 f! Z
1.1原材料. {1 W7 V) h4 I _3 [
木粉(意杨木粉),过20目筛,江苏泗阳;
/ n' v5 o8 d! h高密度聚乙烯(HDPE),2lOOJ,扬子石化公司;. Z2 r6 P" {! F
聚丙烯(PP),EM840A 5H06NA10, 日本SunAllomer株式会社;
- L0 |& F6 `% a& I聚苯乙烯(Ps),l43E, 扬子巴斯夫苯乙烯系列有限公司;
$ _$ i3 Q/ \3 Q) M0 o聚丙烯接枝马来酸酐(PP—g—MAH),南京华都科技有限公司;5 _! z p8 A, ?9 C; I9 X
聚乙烯接枝马来酸酐(PE—g—MAH),南京德巴化工有限公司。6 T/ a% j8 y$ }0 v7 ~
1.2仪器设备
" B/ j: t: R. e: \: |3 C9 A双辊塑炼机,SXK,常州市东方华阳机械厂;
: Z1 f3 C6 e3 Q+ B2 o8 C平板硫化机,XLB—D 350×350×2,上海第一橡胶机械厂;3 @6 `" [' Y) `/ n1 H
模具,200mm×200mm 南京中亚模具厂;
+ Q# ?3 \8 c) i6 O) x8 e5 p- [电子天平,T-500,常熟双杰测试仪器厂;* I; Z) x2 E% b+ C2 I; i
电热鼓风干燥机,HG10HADC,上海索谱仪器有限公司;
+ [: b7 ?. F& v+ ~/ A电子万能试验机,CMT4204,深圳新三思材料检测有限公司;
8 ?4 V. U/ x) j冲击强度试验机,XJJ一5,承德实验机有限公司;+ ~& s" o1 H5 {6 H) I4 p) n
差示扫描量热仪,DSC204F1,德国Netzsch公司。, q1 E) s* q- X' S) f, n3 r
1.3成型工艺5 v$ f: H# e _+ w% }
1.3.1预混合
" B3 B9 ?, q! l% B; J W将木粉在105℃下烘干,冷却至室温后, 与HDPE、PP或PS~I]增容剂PP—g—MAH或PE—g—MAH
* Z6 u4 m1 L+ O( t/ x4 b( G- m9 {按一定比例充分混合。然后用双辊塑炼机分别进行塑炼,并把塑炼好的混合物裁剪成较小的块状。0 P1 B1 B& H M$ o$ h% l. H8 `
1.3.2模压成型9 ?$ h# ?) I5 g) m
称取一定量预混好的块状料,放入模具之阴模中,在180℃下预热5min后,合上阳模,在180"(2、10MPa下模压成型,保压90min。8 T0 p b$ E2 C+ ]; g
1.4性能测试
( @; D4 I6 h! C( B拉伸性能按GB/T 1040--1992进行,拉伸速率10mm/min;
' p% Z; m4 [ N弯曲性能按GB/T 9341-2000进行;用DSC~I]试材料的熔融性能,氮气保护,温度范围20~230~C,升温速率20~C/min。
5 O& ~6 s' J& n7 Y. h4 ]9 N6 _2结果与讨论
9 H# L. h7 Q# ?' Y2.1木塑复合材料的力学性能! |% L4 N" X+ e. d
2.1.1不同树脂基WPC的力学性能图1为不同树脂基WPC的力学性能。从图1(a)可以看出,不同树脂基WPC的拉伸强度彼此不同,HDPE基WPC的拉伸强度随木粉含量的增加而逐渐降低,木粉含量40%时, 复合材料的拉伸强度为纯HDPE的66.62% ,这是由于填料与HDPE间的键结合较弱,从而阻碍了应力传递 】;PP中加入20%的木粉后,其拉伸强度增加,但加入更多的木粉(40%),拉伸强度却又下降;而PS与此相反,加入40%木粉形成复合材料后,其拉伸强度不仅比纯PS高出29.3O% ,而且比HDPE复合材料的拉伸强度高105.02%,说明复合材料中树脂基体的种类对其拉伸强度有显著影响。
& y/ j, ]) U+ w8 s9 ^1 l+ ?1 s, `6 D: F# p# s
弯曲强度试验结果(图1(b))表明,不加木粉时,PP的弯曲强度最高,PS最低,其原因可能是由于Ps中含有刚性苯环,受弯曲应力时,脆性大,更易断裂。HDPE及PPJJU入木粉后降低了其弯曲强度,且木粉含量越高,弯曲强度越低。木粉含量20%时,PS复合材料的弯曲强度比纯PS略低,而木粉含量在40%时,其弯曲强度比纯PS提高l3.35%。复合材料的拉伸模量随木粉含量的增加而逐渐升高(图1(C)),其中木粉对Ps拉伸模量的影# a7 X- Y; m5 |8 @% t# h* \
响最大,当木粉含量为20%~140%时,其拉伸模量分别为2.83GPa~I14.78GPa, 分别比纯PS的拉伸模量(1.62GPa)提高了74.69% 和195.06% ;从图1(C)还可以看出,随木粉含量的增加,HDPE基
M/ D2 A+ {8 z8 bWPC拉伸模量的提高幅度大于PP基WPC,说明木粉对通用塑料WPC的拉伸模量有较大影响。图1(d)为WPC弯曲模量的试验结果。从图l(d)可以看出,3种树脂基WPC的弯曲模量均随木粉含量的增加而增加。根据混合法则:
8 A* Y! I q4 f/ K7 c3 x: p) U/ C5 DE=Ef , =l,可得 (1一 )= +( ) ,由于木粉的模量驮于基体模N.erm,所以木粉的体积分数Vdg大,复合材料的模量就越高。图1(e)为木粉含量对3种树脂断裂伸长率的影响。从图1(e)可以看出,随木粉含量的增加,复合材料的断裂伸长率明显下降。Ps基复合材料的伸长率下降速度最快。这是由于木粉的模量高于树脂基体,加入木粉后,根据混合法则,复合材料的模量较纯树脂有明显提高,模量高的材料一般均具有较低的断裂伸长率。
+ `7 r; l. h3 F$ k$ c1 f7 y2.1.2增容剂对WPC力学性能的影响使用增容剂可大幅度提高植物纤维/聚合物复合材料的力学性能[8】,PP.g—MAH、PE—g—MAH是两种较为常用的界面增容剂[9。o]。保持木粉含量40%不变,分别选用不同的界面增容剂添加到复合材料中,其中HDPE基及Ps基复合材料选用PE.g-MAH,PP基复合材料选用PP—g—MAH,实验得到不同增容剂含量复合材料的力学性能如图2所示。" A4 _+ |. F9 e, I
% M0 L1 ^3 l/ Q( ~) s% L
从图2(a)可以看出,HDPE基复合材料的拉伸强度随着增容剂含量的增加而逐渐增大,这是由于PE—g—MAH对HDPE有较好的润湿作用,在基体与木粉之间起到一种“桥梁” 作用,使两者之间结合更牢固,应力在两者间更易传递,拉伸时不易被破士不I ;但Ps基复合材料却相反,I~I]PE—g—
9 C* Z/ T0 ]) S0 JMAH含量越高,其拉伸强度反而越低,说明PE—g-MAH并不适用于作Ps与木粉的增容剂,原因是PS与HDPE的结构明显不同;PP基复合材料的拉伸强度随着PP—g—MAH含量的增加开始时增大,当PP—g—MAH含量超过5%时却逐渐下降,说明PP—g—MAH含量较低时,可提高复合材料的拉伸强度,但过多时却不利于复合材料拉伸强度的提高。图2(b)表明, 用PE—g—MAH作界面增容剂的PS基复合材料,效果同样较差,其弯曲强度大幅度下降,当增容剂含量为15%时,弯曲强度降至17.5MPa,降幅达57% ;而HDPE基、PP基复合材料的变化趋势与拉伸强度相似,PP—g—MAH含量为5%时,PP基复合材料的弯曲强度最高,比未使用增容剂时提高6 1% ,但进一步提高PP—g—MAH含量反而不利于弯曲强度的改善。从图2(C)可以看出,Ps基复合材料的拉伸模量随PE—g—MAH含量的增加而逐渐减小。因此PE—g—MAH并非Ps基复合材料良好的增容剂,它并不能使Ps树脂与木粉牢固地结合,相反,由于其自身模量较低,导致复合材料总的拉伸模量不升反降。从图2(d)可以看出,当增容剂含量分别为20% 、10% 和15% 时,HDPE、PP、PS树脂基复合材料的弯曲模量分别达到最大值。复合材料的弯曲模量随增容剂含量的变化情况不同于拉伸模量,其主要原因是拉伸和弯曲断裂的机理不同,弯曲试验过程中,材料除发生弯曲外,还同时发生拉伸及剪t刀I⋯。短纤维复合材料的模量取决于纤维长度、纤维取向、纤维含量及各自的模量等。使用增容剂后,对纤维性能的影响很小,基体的性能也基本不 】,因此增容剂改善WPC模量的原因可能是由于孔洞的减少及界面结合的牢固等。图2(e)表明,HDPE基复合材料的断裂伸长率随增容剂含量增加而增大,而PP、PS基复合材料的断裂伸长率受增容剂的影响较小,原因可能是:(1)Ps的刚性给拉伸伸长带来困难;(2)PE—g-MAH作为PS与木粉的增容剂,对界面的改性效果并不明显。
0 S$ p5 C; j+ x2 C" l2.2熔融性能% C6 b1 Y3 b. c; X6 y
图3(a)是木粉含量为40%时,几种WPC的DSC曲线。从图3(a)可以看出,HDPE基复合材料在125~140~C范围内出现一个尖锐的熔融峰(主峰),PP基复合材料在155~l80℃范围内却出现一个中等强度及宽度的主熔融峰,而Ps基复合材料的熔融峰相当低矮,峰的位置出现在127.5℃ ,峰较宽。另外,3种复合材料熔融峰的面积存在显著差异,分别对应于41.10J/g、34.22J/g~l:160.46J/g,说明Ps基复合材料熔融时将吸收更多的热量,其原因可能是由于PS上存在刚性苯环所致。
. c4 e' c- T E+ _1 J" j8 `! n q+ P( V
用2O% 的增容剂改性WPC的DSC曲线如图3(b)所示。从图3(b)可以看出,HDPE基复合材料的主熔融峰面积升至71.07J/g,峰宽及峰高均比未使用增容剂有所提高,说明使用PE.g.MAH增强了HDPE基体与木粉的结合力;PP基复合材料的主峰的面积变为32.75J/g,较之前略有下降,如前所述,2O%的PP.g.MAH并不利于其WPC中界面的结合;与HDPE、PP基体相比,PS基复合材料熔融峰的形状变化最大,其峰面积仅1.865J/g(在做DSC曲线时,通常采用单位质量样品的吸放热量来表示其曲线所包围面积的大小),说明PS基WPC最易熔融,因此PE.g-MAH对PS基WPC界面的增容效果较差,而且还有破坏作用。* Q3 s$ U. G2 j
3结论
5 N% r. p/ V2 v- s0 Z3 z(1)HDPE、PP及PS分别与木粉复合后,其拉伸模量、弯曲模量均可提高,断裂伸长率下降,但拉伸强度、弯曲强度的变化趋势则有所不同。9 G1 w4 g6 ]$ Q( S' k* v: Z! s
(2)PE.g.MAH可改善HDPE基WPC的力学性能,其含量越高,复合材料的拉伸强度、弯曲强度、断裂伸长率均越大,而PE.g.MAH含量为l0%时,可使其WPC拉伸模量达最大值;PP.g.MAH可改善PP基WPC的力学性能,但其最佳使用量应控制为5%;PE.g.MAH对PS基WPC的力学性能无改善作用。( h6 {& U! Q& l& T* C
(3)使用增容剂后,3种WPC熔融峰的面积均发生了改变,HDPE基WPC的熔融峰面积增大,PS基WPC的熔融峰面积最小。 |
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