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汽车用胶带的材料进展 * D7 ], z7 M* p
4 C) h" m) f) e- z! o; z- n
8 l2 j4 n) S& g) l3 K9 V) w1 _7 ^8 f0 O1 i6 B/ y
{, { F9 D- E4 [( Q+ ?5 x Y# ]+ A9 L
( V( f1 J$ S6 `: d( ~' }2 F
汽车用胶带分为汽车V带、同步带、多楔带和变速带。现将汽车用胶带的材料进展简介如下。) K0 b% J6 M" c% J1 t6 \
1 材料构成. {+ [/ c* Z4 @% x
汽车用胶带的材料构成见表1,其中HNBR为氢化丁腈橡胶,AEM为乙烯-丙烯酸酯橡胶。4 Y& E% X0 F' M+ [) @' B3 J3 _
表1 汽车用胶带的材料构成
( w6 D( b1 r9 j2 ?2 v0 G胶带种类 橡胶 织物 $ @: K. V9 T; w2 r% c0 t
顶胶(伸张层) 底胶(压缩层) 背胶 齿胶 抗拉体 包布 j# c: o4 R; q' i& ?& l, _ D
汽车V带 ' P x! }5 a5 ^+ }' i
包布式 CR CR 聚酯软线绳 平纹帆布或广角帆布 , f% P2 b% P" s( T3 T5 R) o
切边式
6 t, T' `5 b& G5 K3 t平底形 CR CR+短纤维 聚酯硬线绳 平纹帆布或广角帆布
; _' C1 j# l3 Y+ @! A: Y: N9 t; ]齿形1) CR CR+短纤维 顶面用平纹帆布或广角帆布,底面无包布 ' g" |" C; `& ~2 ]3 l
同步带(切边式) CR CR 玻璃纤维硬线绳 顶面用平纹帆布或广角帆布,齿面用高弹性包布 ( ]4 U% U6 |/ ?) ^
HNBR HNBR 芳纶硬线绳 顶面用平纹帆布或广角帆布,齿面用高弹性包布
, B! x5 j: X4 R4 J6 U. F$ C AEM AEM+芳纶浆粕 芳纶硬线绳 不详
2 c2 c0 Y9 i7 K- E, [多楔带 CR+短纤维(楔胶) 玻璃纤维硬线绳 顶面用维棉或涤棉帘布,楔面无包布 1 \9 |; n0 u1 {( ?+ x; W
HNBR+纤维 芳纶硬线绳 不详 5 a9 ~* q) L+ V7 V1 K+ ?
变速带 HNBR HNBR+芳纶短纤维 芳纶硬线绳 不详
9 B/ U( \" k, @" y# {2 V 注:1)底胶部位冲切成齿状。
' k+ }$ h+ j8 _% \ 包布式汽车V带通常采用平纹帆布(我国)和广角帆布(国外)作包布,用颚式平板硫化机和硫化罐圆模硫化。切边式汽车V带的主要生产工序有:底胶辊式挤出机挤出(短纤维取向)、底胶裁断及拼接、自动单鼓成型机成型、立式胶套硫化机硫化、磨削和切割。我国有些企业的底胶采用开炼机出片以使短纤维取向,但效果不理想。我国HNBR同步带已试制成功,但尚未形成大规模生产;国外正在开发AEM同步带。多楔带采用反成型法整体成型,立式胶套硫化罐硫化,仿形砂轮磨削。
; V- J w, Q+ p7 Z 2 材料进展
: c: |5 @. V5 E3 d 2.1 橡胶9 z' H, `0 b3 }" J! f) @
过去,汽车用胶带胶料主要采用NR,NR/SBR和NR/CR等作主体材料,这已不能适应现代汽车的要求。目前,汽车用胶带胶料主要采用CR和HNBR等作主体材料。) l0 Q: l& d Q
2.1.1 CR4 _$ X6 Q: O; ?! H. }3 u7 Y
目前,我国汽车V带、同步带和多楔带胶料的主体材料主要为国产CR(主要牌号为120,230和320等);国外汽车胶带所用CR牌号主要为德国拜耳公司的Bayprene 216、意大利埃尼化工公司的Butaclor MC、美国杜邦公司和日本昭和电工公司的Neopren GRT和Neopren WB等,其中Bayprene 216和Butaclor MC的加工性能、动态性能及与纤维粘合性能较好。' \( o Y8 ~. D( e$ J) X6 _6 n
2.1.2 HNBR8 ^/ ^$ T+ N7 n7 U
目前,汽车同步带和多楔带一般在-40-+150℃下长期使用,由于HNBR的耐热性能较好(所耐温度比CR高约30℃),其已替代CR在同步带和多楔带中大量使用。在一般行驶条件下,HNBR同步带的使用寿命可达10万-15万km。7 W$ d, d3 g" C+ l7 P
汽车同步带胶料一般采用硫黄硫化型HNBR,如日本瑞翁公司的Zetpol 2020和Zetpol 2020L。及拜耳公司的Therban C3467等。德国Contitech公司使用含ZMA的HNBR(估计是拜耳公司的Therban VP KA8796)与芳纶短纤维配合制造的用于汽油发动机汽车的HSN-POWER牌同步带使用寿命达到24万km,已接近“与发动机同寿命”的目标。! v. `" O5 z# X! [9 M j1 L A
未来汽车对同步带的要求更高:使用寿命为20万-30万km,工作温度为-40-+150℃(瞬时达到175℃),耐热性能优异,150℃下的使用寿命达到3000 h,且在耐油性能提高的同时低温性能不降低,带齿的动态贮能模量不小于1.4MPa。要达到如此苛刻的要求,其胶料需采用过氧化物硫化的HNBR/甲基丙烯酸锌(ZMA)/芳纶短纤维复合材料。当同步带的工作温度达到175℃时,其胶料应采用芳纶纤维浆粕补强的AEM。2 A% Z8 G; s( {* v1 p9 i8 A s
与CR同步带相比,HNBR同步带的使用寿命可延长2-6倍(如图1(略)所示)。
: S9 u; q& y: J3 E 2.1.3 热塑性EPDM
, k, I" y7 h5 w5 g8 f2 z 利用全动态硫化热塑性EPDM(由EPDM与PP共混制成,如美国AES公司的Santoprene)的热塑性和热熔性,我国于20世纪90年代末在从以色列引进的VOLTA生产线上成功试制了热塑性弹性体顶胶和底胶汽车V带,其无需包布,抗拉体是聚酯线绳(预处理、双绳芯结构),成品性能达到GB/T 1171中普通V带的指标,但还未有该汽车V带推广应用的报道。. X9 K3 z, O4 V0 L
2.2 线绳
% u9 g2 s4 N6 t 2.2.1 聚酯线绳
1 }- X5 K9 w* @1 G# W7 s9 ? 聚酯线绳分为聚酯软线绳(红色)和聚酯硬线绳(黑色),目前广泛用于汽车V带中。聚酯软线绳只能用于包布式汽车V带中,切边式汽车V带必须使用聚酯硬线绳。
# v% L9 |5 `+ i: { 聚酯线绳一般经[RFL+粘合剂RP(间苯二酚-对氯苯酚-甲醛预缩合粘合剂)]浸渍液一浴浸渍或D-417(苯酚封端异氰酸酯粘合剂)与RFL浸渍液二浴浸渍。RFL浸渍液所用胶乳一般为丁苯吡胶乳,如果用氯丁胶乳部分或全部替代丁苯吡胶乳,则可大大提高浸渍线绳的粘合强度。) Q3 d6 d/ y* N2 T6 V/ Z
我国常用的聚酯线绳有:国产3×3聚酯线绳[细度 (1.22±0.1)mm,断裂强力 ≥610 N]和2×5聚酯线绳(细度 1.25 mm,断裂强力680 N)、日本帝人公司产AS-33聚酯线绳(细度 1.16 mm,断裂强力 606 N)和AS2×3聚酯线绳(细度 1.26 mm,断裂强力 656 N)等。
6 o* d, A5 j8 o; o& {- j' p b( A 2.2.2 玻璃纤维线绳4 s4 b2 }. l# `0 `! N N
目前,我国汽车同步带的抗拉体基本采用玻璃纤维线绳。由于玻璃纤维表面缺少粘合活性基团,因此采用普通RFL浸渍液浸渍的玻璃纤维线绳粘合性能较差,不能满足汽车同步带的要求。为此,一般在汽车同步带用玻璃纤维线绳的RFL浸渍液中加入硅烷偶联剂和糊精等改性物质,并将线绳的1次浸渍改为2次甚至3次浸渍。% ~' U3 @; G1 c: @$ n
将RFL浸渍液中的丁苯吡胶乳改为氯磺化聚乙烯胶乳、羧基丁苯胶乳或氢化丁腈胶乳,可提高玻璃纤维线绳的耐疲劳性能,从而改善同步带的耐疲劳性能。浸采用氢化丁腈胶乳的RFL浸渍液的CR同步带经120℃×400 h运转试验后,拉伸强度保持率高达92%,远高于浸采用丁苯吡胶乳的RFL浸渍液的CR同步带。
8 R1 F# @& a/ h! j/ Q 目前,英国NGF公司和德国米勒公司生产的同步带用玻璃纤维线绳质量上乘。我国有2家同步带玻璃纤维线绳制造企业,产品质量较国外同类产品质量有一定差距:强力较小(约为进口产品的1/2)、断裂伸长率较大、表面粗糙(有明显的粒状胶疙瘩)且直径公差较大。
- F$ s) q# j: p6 G$ ~/ M1 p 2.2.3 芳纶线绳0 u0 U+ K4 s! ]0 Y
近年来,国外已逐渐用芳纶线绳替代玻璃纤维线绳作同步带骨架材料。与玻璃纤维相比,芳纶纤维具有密度小(玻璃纤维的1/2),断裂强力大(玻璃纤维的3倍),模量高(玻璃纤维的2倍),断裂伸长率稍大,弯曲性能、耐疲劳性能和扭转性能好等优点,缺点是在同步带运行中芳纶线绳的伸长率和蠕变略大。5 }8 X7 g$ P6 o1 G
我国自20世纪90年代初开始进行芳纶线绳汽车同步带的研制,现仍处于试验阶段,但已能生产芳纶硬线绳。由于芳纶原丝依靠进口,我国芳纶线绳企业的产品性能指标与国外同规格芳纶线绳(如德国F+W公司产品)相当。& @. B+ y; r; B0 t$ J% u' l: {
为提高芳纶与橡胶的粘合性能,需要对芳纶进行浸渍处理。国外芳纶线绳一般采用二浴浸渍法浸渍,第1浴的浸渍液为异氰酸酯或/和水基环氧树脂等粘合助剂浸渍液,第2浴浸渍液为RFL浸渍液。受原材料的限制,我国一直采用(RFL+粘合剂RP)浸渍液浸渍。一浴法和二浴法各有不足之处:二浴法浸渍液中的异氰酸酯有毒,会导致环境污染;一浴法浸渍线绳的粘合强度衰减速度明显快于二浴法浸渍线绳,且受潮再烘干后的粘合强度保持率仅达到二浴法浸渍线绳的60%。国外新开发的第1浴IONOTHANE浸渍液(离子型聚氨酯溶液)无毒,但价格昂贵,目前难以在我国推广应用。
( V( G) l. w2 M( L) r! V 2.3 包布
' D4 e6 r2 E. t4 h: |" M3 Z 2.3.1 平纹帆布+ V, L: L& n; l6 T9 b$ i, d* W9 d
我国一般不采用纯化学纤维,而采用棉纤维或维纶纤维/棉纤维、聚酯短纤维/棉纤维混纺制成的轻型平纹帆布作汽车V带和同步带的包布或顶面包布。8 f3 e' _' \+ h: q
2.3.2 广角帆布
2 W2 j& e2 w, P 广角帆布属梭织物范畴,系涤棉混纺帆布,其纱线不分经纱和纬纱,相交角度为120°或60°,织物结构为1/1平纹。广角帆布的耐磨性能测试值比普通V带包布提高1倍多,从而大大减少了带体因包布磨损而引发的早期底部断裂,提高了带体的使用寿命。国外的包布V带已广泛使用广角帆布,我国仅有广角帆布传动V带试制产品。9 |9 J# z4 |' D/ t& y8 J; P/ q3 Y; J9 v: \+ |
2.3.3 高弹性包布# S4 Y4 S# K3 q8 R3 Y2 Q
同步带齿面(底面)包布有别于普通包布,必须要有足够的弹性,以保证硫化成型带体的完整性。高弹性包布(又称变形纱齿包布)是以高弹性化学纤维(如锦纶和聚酯弹性丝,单丝线密度很小)织成的斜纹织物,其经向断裂伸长率远高于纬向断裂伸长率[如德国CCC公司的高弹性锦纶包布的纬向断裂伸长率为(130±20)%,经向断裂伸长率为(26±3)%],纬向可伸缩,能满足同步带的生产工艺和使用要求。我国生产同步带齿面高弹性包布已近10年,但至今尚未实现产品的标准化。5 @; S! L9 b" c- q: n% n) e
2.4 短纤维# v) r5 [- \+ y6 x1 H. V: s# a, Q
切边式汽车V带和多楔带底(楔)胶加入短纤维,可使其硬度、强度、耐疲劳性能和抗断裂性能提高。成型时应使底胶的纤维排列方向与V带运转方向垂直,以增大V带的横向刚性,提高底胶的强度、硬度和耐磨性能,增大V带与带轮的摩擦力。1 _$ ?8 o. A, @- {7 _/ w
目前,在汽车V带和多楔带中使用的短纤维有预处理锦纶短纤维、木质素短纤维、聚酯短纤维和棉短纤维,其中预处理锦纶短纤维的增强效果最好。短纤维使用时,其长径比和用量要适当,除棉短纤维外,其它短纤维必须进行表面处理。 h/ ]5 ^5 r+ |7 ^( J, ^) M
3 结语" w, V# r$ w" [& Q0 t
经过多年来的努力,我国汽车胶带材料已实现了氯丁化、线绳化和短纤维化的目标。但我国汽车用胶带的品种和档次与国外相比仍有较大差距,相信通过不断提高材料性能和改进材料构成、提高工艺装备和生产技术水平,我国汽车用胶带产品一定能进入世界先进行列 |
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