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配合剂对NBR硫化胶性能的影响 3 \+ V% u6 k5 ?" v z
) @% l, x2 w( i/ h! N9 n8 p( W; k* w. e
NBR因分子链上有较强极性的氰基而成为极性橡胶,在非极性和弱极性油类中基本不溶胀,耐油性仅次于聚硫橡胶和氟橡胶,因此广泛用于耐油密封制品。而有些常用的耐油密封制品则要求具有较高的硬度和强伸性能。本工作研究促进剂和炭黑对NBR硫化胶性能的影响。
' X) c: Y, Z1 v- C) S: E% p4 W& e+ e9 W" J) L& f4 `3 n0 c/ v" n+ L
l 实验
- j% B& d+ V& ^( m1 _" K" ^" r5 W2 R2 Y
1.1 原材料& U6 w: i" w* ^4 m
6 i/ _9 u1 i3 H9 o+ H2 M
NBR,牌号26,俄罗斯产品;炭黑N330和N770,上海炭黑厂产品;炭黑N660,滕州第三化工厂产品;喷雾炭黑,抚顺炭黑股份有限公司产品;其它原材料均为工业品。, o+ P5 H. f& n( v: c$ b
u3 H' J( g, z8 B. n0 r Q. y5 x 1.2 基本配方 Q! }9 G: P# j J* ?" s0 y
$ b) x5 O2 T% D6 `! E4 S1 W
NBR 100,氧化锌 5,硬脂酸 1,硫磺 O.3,防老剂RD 1.5,防老剂MB 1。
1 X8 n, M. I% N5 H+ v: s% Q1 _3 H+ p" z$ _ l# f
1.3 试样制备7 @1 r$ H: L3 t i
6 l n* x8 \8 }$ v/ d. v; \9 C 为减小试验误差,按基本配方预先制成母炼胶,再按配方种类均分后分别加入促进剂和炭黑。试样用25 t平板硫化机模压而成,硫化温度为150℃,硫化压力(表压)为12 MPa,正硫化点用GK一Ⅲ型硫化仪测定。1 S$ V2 z4 n1 g8 Q6 l7 A
* i% h4 R% O# D2 m5 U4 [* u
1.4 性能测试
) R& l) ~$ H* V8 l0 `
) I. w# y' f% G, t) i3 F+ A 硫化胶性能按相应的国家标准进行测定。# |" b9 Y+ {* w. y- V( O* T0 U2 @
* {: x+ Z/ b$ h 2 结果与讨论- S* j) G2 N/ G
@9 C7 K m% J 2.1 促进剂的影响) p; o! V$ b0 `* P- S) y$ H2 b& R
9 [9 b# P7 S) V0 j! i
2.1.1 促进剂品种) J* h/ o- C1 W8 |$ ~3 t3 l# L; p' E
& N; | q' S: t: T
促进剂品种对NBR硫化胶性能的影响如表1所示。# P: _# E$ }1 b) R; L3 C
+ _7 o2 [& S \3 o6 P
从表1可以看出,与促进剂CZ和DM相比,含促进剂TMTD硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、撕裂强度和耐油性能均有较大提高,而硬度变化不大。这也正说明了促进剂TMTD的硫化活性较大,而CZ和DM均为中等活性的促进剂。因此,促进剂宜采用TMTD。9 {. u) J/ J% |. i5 O! f
1 P p$ ]# a! L9 m * @6 z7 l, z! |/ r- @1 c4 T; A$ S
) E/ j- z2 A: |. l* N# B 表l促进剂品种对NBR硫化胶性能的影响/ ?2 ]8 J1 X! `0 P
% k5 y8 C: S, j$ w( \* U. ? 项目 促进剂品种
+ Q9 x$ Z+ O) P+ E+ J* l- I0 c. B" }/ _; X* F+ J- I2 N
CZ DM TMTD
: b$ S6 f `0 d5 o
7 d6 L7 ~5 l0 N) ` 邵尔A型硬度/度300%定伸应力/MPa拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 撕裂强度/(kN·m-1)30#机油浸泡后1) 体积变化率/% 631.997.41108264343.74 632.329.12114592341.15 646.1815.8565112390.85$ l/ t: N' v% {3 A; z- X7 T- ~
' I/ ^' v% [8 S$ e; P
注:1)浸泡条件为70℃×24 h。炭黑N770用量为30份,促进剂用量均为1.2份。3 p/ y- \/ h+ s
3 a% `$ X- v( H/ J " Q/ M( C: ~% ?% b5 b; F* R0 s
1 V2 D0 \7 U4 G; \; w 2.1.2 促进剂TMTD用量. e& k1 ?! j; G/ e3 I/ f$ G+ `; |
! Y0 ~. d& S. a+ a
促进剂TMTD用量对NBR硫化胶性能的影响如表2所示。& ?3 V- M# }' i# M
/ A: V0 v3 \+ F8 d& h' n
7 G6 }1 ]6 G* I" U6 I0 f* s; f4 ]
% C) c' i1 F( e5 Q
表2促进剂TMTD用量对NBR硫化胶性能的影响
; N& X9 ] N+ B2 u( l8 O% P; M
; Q5 z9 [7 [: p* g& J- y 项目 促进剂TMTD用量/份
! ~9 y* E* Y5 b* P1 H; Q I5 O. Q |& O8 o
1 1.2 1.5
" e, J& ?* h5 q7 W: i
; x0 i, R* R2 o4 ~ 邵尔A型硬度/度300%定伸应力/MPa拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 撕裂强度/(kN·m-1)30#机油浸泡后1) 体积变化率/% 635.1714.2367016370.9 646.1815.8565112390.85 638.9815.875438371.48# `& Y- N% d% c8 U% N
& i& \, b- Q8 q! V& x% i9 l
注:1)浸泡条件为70℃×24h。炭黑N770用量为30份。
. X5 b( h% f) g/ O& Z1 a y. L
+ r% ~% M$ }6 o, o# \ ( L, T* a+ r2 g! b3 q5 p) @
6 L( N- M7 P3 L5 u# b0 L
从表2可以看出,随着促进剂TMTD用量的增大,NBR硫化胶的300%定伸应力和拉伸强度逐渐增大,拉断伸长率和拉断永久变形逐渐减小。当促进剂TMTD用量为1.2份时,NBR硫化胶的邵尔A型硬度和撕裂强度最大,耐油性能最好。这是由于促进剂TMTD属超促进剂,主要起硫给予体的作用,加热至100℃以上时即缓慢分解析出游离硫,因此其活性较高,对交联程度的影响较大。随着促进剂TMTD用量的增大,交联程度提高,硫化胶变脆,弹性下降。因此,促进剂TMTD的最佳用量为1.2份。* J9 o: r1 h; v2 n) s
" x9 s# G6 P+ m j7 V' ]6 ] 2.2 炭黑的影响( `! D+ f" u. m" I3 t
6 X/ f- ?, ]$ f8 p3 P" v
2.2.1 炭黑品种
& q6 `% X- o' d' W8 Z
4 b5 G% |9 ]4 u+ D" o 炭黑品种对NBR硫化胶性能的影响如表3所示。 Q3 i! m$ [! m' f
+ {. x R* }1 s) l
表3炭黑品种对NBR硫化胶性能的影响
# U- _4 N* ^3 s# b# z! {; s( Z) J/ [: C% i
项目 炭黑品种+ |4 X" w6 C- }
. G& n0 r% X6 i$ j
N330 N660 N770 喷薄炭黑
& [2 ?" W W- b5 A+ D# N# [" B7 o. g6 K% z$ n
邵尔A型硬度/度拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 压缩永久变形1)/% 7819.3722446 7218.5431966 6110.0743266 6510.6034067
( O7 D* L, p5 O
& W h7 F' l! B/ R/ P7 b" q 注:1)试验条件为100℃×24h,压缩率15%。促进剂TMTD用量为1.5份,炭黑用量均为75份。
6 A. Y7 l8 ]7 o3 } Y/ w4 ^0 j' J _5 `% y1 {1 I1 s; n
4 z) J9 L: Z. Q* n8 l' l' C. H" D1 \, ~4 Z
从表3可以看出,与炭黑N660、N770和喷雾炭黑相比,填充炭黑N330的硫化胶的硬度和拉伸强度较大,而拉断伸长率、拉断永久变形和压缩永久变形较小。因此,炭黑宜采用N330。
6 D2 p( _; |0 E
0 N l L1 l) Q' O$ Z7 x 分析原因认为,炭黑在胶料中的补强效果与其粒径和结构性有关。炭黑粒子越细,补强性能越好;结构越高,填充硫化胶的硬度越大,拉断伸长率越小[1]。因此,粒子较细、结构较高的硬质补强型炭黑N330的硬度比粒径较大、结构较低的半硬质半补强型炭黑N660和N770高,拉伸强度大,但拉断伸长率较小。6 H! F$ u+ \3 A6 J) K" Q
$ _) }5 }! T+ Y4 k4 K7 D 2.2.2炭黑N330用量- S7 C$ M) L7 X' C$ A
$ W4 I$ F+ r6 A' l6 S+ ^
炭黑N330用量对NBR硫化胶性能的影响如表4所示。
4 q; ^$ n# J. M4 r a& D# s' Y# l* N A$ D, f, ^7 B
; S! D2 X+ a1 @. ?: z! V
( c. O# x Z( u# D* \: f& z G 表4炭黑N330用量对NBR硫化胶性能的影响
9 h" K' Y F. F% ?: w. n, K
5 _7 X* _. C3 \5 _9 c8 z3 ^ 项目 炭黑N330用量/份0 U6 F+ D M! b. X3 K G
. z6 E3 d. T% i; M 25 50 75
4 u3 u+ y: g3 F, Y8 Q& R+ T+ u C+ w1 }. ]; M7 O, }
邵尔A型硬度/度拉伸强度/MPa拉断伸长率/%拉断永久变形/%压缩永久变形1)/% 506.8734149 6316.0634057 7819.3722446; U g) U9 {* b4 r/ `+ P
3 s* m; M2 d3 J2 W! ^1 o 注:1)试验条件为100℃×24 h。压缩率15%。促进剂TMTD用量为1.5份。, k# c8 \5 V# R/ O- l
; H( C4 l, o/ J6 ~
4 Z$ |* t: @, G1 H) y& r9 _ ^9 v3 d4 C( f1 ]
从表4可以看出,随着炭黑N330用量的增大,NBR硫化胶的邵尔A型硬度和拉伸强度逐渐增大,拉断伸长率和压缩永久变形逐渐减小。若再增大炭黑N330用量,硫化胶的物理性能变化趋势不变。考虑到胶料的工艺性能,认为炭黑N330的用量以75份为宜。
& }) c. s8 K4 ~! }2 _: [: b e. z
/ v3 [- X# m* A. c5 ] 3 结论
, u; }! g% y5 @) c/ @; i& d* e* v
8 x0 x, R) s5 `* c (1)与促进剂CZ和DM相比,促进剂TMTD的NBR硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、撕裂强度和耐油性能较高,而硬度变化不大;促进剂TMTD的最佳用量为1.2份。7 ?# G' [0 N- B* H
$ V- x, K( d% n7 X) r* F
(2)与炭黑N660、N770和喷雾炭黑相比,填充炭黑N330的NBR硫化胶的硬度和拉伸强度较大,而拉断伸长率、拉断永久变形和压缩永久变形较小;炭黑N330的用量以75份为宜。: H u {6 V- W
& m5 [; V1 U. T. ~5 m( A
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