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液体橡胶因呈液态而得名。历史上最早的液体橡胶出现在1923 年,是通过天然胶的干胶解聚而得。这种做法大量耗能,属于不具备实用意义的徒劳之举。到了1943 年才有了真正意义上的、用合成方法制备的液体橡胶,即聚硫橡胶。不久又陆续出现了液体聚氨酯(PU) 、液体硅橡胶、液体丁腈橡胶、液体氯丁橡胶等,还有无官能团液体聚丁二烯,以及两端带活性基团(如烯基) 的遥爪型二烯烃类液体橡胶,它们的分子量仅几千。分子量越大,则粘度也越大。
H9 Z7 @8 W9 V8 ` 合成方法 包括自由基聚合法、离子聚合法及其他方法。
/ p$ k& S. D. }# Z7 R; V- M. j (1) 自由基聚合法 适用于遥爪型液态聚合物的制备,需选择带官能团或能产生官能团的化合物作引发剂或链转移剂,引发二烯烃单体聚合。待偶合终止,即得到遥爪型聚合物。& [- K0 Z f8 x6 ^7 W' Q
(2) 离子聚合法 早期的遥爪型二烯类液体橡胶即采用此法,所用的引发剂为碱金属、萘钠络合物或有机锂化合物。
% D" g+ _/ Z5 ~6 K1 T9 g (3) 其他方法 采用传统的催化聚合,可得到1 ,4 结构大于70 %的液体聚丁二烯。所用的催化体系为三烷基锂。
% G" a' h6 a. G1 t 改性 通过单体双键的反应,可引入不同特性。例如通过氢的加成,可提高耐老化及耐热性。又如通过氯化,可改善阻燃性和粘结性。固化 指从液态向固态的转化过程。例如遥爪型液体橡胶通过固化剂的官能团进行固化。含羧基液体橡胶的固化剂有环氧树脂、叔胺等。含羟基液体橡胶的固化剂为多异氰酸酯,如TDI、MDI、PAPI 等。 P1 I( ~; {! s# a; W
加工 加工设备比较简单,能耗低,易实现机械化、连续化,能在现场就地固化。加工步骤包括三步:第一步,混合,即将液体橡胶连同助剂(填充剂、链增长剂) 进行第一次混合,接着除泡,然后加添加剂;第二步,进行第二次混合,加固化剂,再进行第二次除泡;第三步,采用不同方法(注射成型法、RIM成型法、挤出成型法、压缩成型法、旋转成型法) 中的任何一种来完成成型和硫化加工。
$ u) r- d' H9 H# n8 u 液体橡胶的应用
/ g3 L" F$ P# c! J2 j (1) 作为火箭固态燃料推进剂胶粘剂。
; R( o3 M& y: n* T3 T/ v (2) 浇注 一般先用遥爪型液体橡胶和二异氰酸酯反应,得到预聚物,再用低分子二元醇固化。可用于浇注**胎的制造。
2 S6 e2 H% ]7 A5 u+ c (3) 胶粘剂、涂料 由于粘接性优良,可作无溶剂型胶粘剂使用,其粘合强度可达17~24 MPa 。若用于NRPEPDM的胶粘,剥离强度可达22. 2 kgP25 mm。3 ?2 r8 |" }5 O& P$ l, i
(4) 制备多组分共混物 例如遥爪型液体橡胶可制互穿网络聚合物( IPN) 。 |
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