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[技术] 聚乙烯(PE)的分类、特性和应用

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发表于 2012-4-25 23:08:02 | 显示全部楼层 |阅读模式

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  什么是聚乙烯9 m8 [& ^: G- K
  聚乙烯是最结构简单的高分子,也是应用最广泛的高分子材料。3 N" W7 f! ?) a/ o: [/ O* u
  它是由重复的–CH2–单元连接而成的。聚乙烯是通过乙烯( CH2=CH2 )的加成聚合而成的。- o. j  l- g$ R  {/ h
  聚乙烯的性能取决于它的聚合方式。在中等压力(15-30大气压),有机化合物催化条件下进行Ziegler-Natta聚合而成的是高密度聚乙烯(HDPE)。这种条件下聚合的聚乙烯分子是线性的,且分子链很长,分子量高达几十万。如果是在高压力(100-300MPa),高温(190–210°C),过氧化物催化条件下自由基聚合,生产出的则是低密度聚乙烯(LDPE),它是支化结构的。: ]5 U, a  D" e% K, Z4 p$ b) N
  聚合压力大小:高压、中压、低压;
9 i2 y6 b' T/ k8 E4 v8 C- o  聚合实施方法: 淤浆法、溶液法 、气相法 ;
# H! m2 V8 E5 h6 g( ^9 D3 D  产品密度大小:高密度、中密度、低密度、线性低密度;& d1 f" C9 D0 }/ \' r+ ]
  产品分子量:低分子量、普通分子量、超高分子量。
. Y2 i6 g% A8 s4 S7 B  聚乙烯特性
' @4 }8 Z- i$ D# T7 E" r2 S9 Q  聚乙烯无臭,无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70~-100℃),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸),常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,电绝缘性能优良;但聚乙烯对于环境应力(化学与机械作用)是很敏感的,耐热老化性差。0 p  m* ?  C5 T. O0 U9 o" R
  聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度。
4 @2 z8 b  k' [- H5 `0 H8 F, j  聚乙烯的种类, L- a$ W' g' `2 Y9 R
  (1) LDPE:低密度聚乙烯、高压聚乙烯
% H" @# k6 c* O6 _5 g& Q  (2) LLDPE:线形低密度聚乙烯( Y5 R& }* `9 y0 N
  (3) MDPE:中密度聚乙烯、双峰树脂" m+ ]- K1 D0 r4 ~6 S
  (4) HDPE:高密度聚乙烯、低压聚乙烯' N3 ^: `* \; i' `1 T3 i  ~, P+ B9 ^
  (5) UHMWPE:超高分子量聚乙烯
; P& G. y1 j# i. D7 v' l( J0 m  (6)改性聚乙烯:CPE、交联聚乙烯(PEX)8 p5 O+ P0 P4 g+ w+ G# o
  (7)乙烯共聚物:乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其它烯烃(如辛烯POE、环烯烃)的共聚物、乙烯-不饱和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)
4 c8 D* ~# z) M  分子量达到3,000,000-6,000,000的线性聚乙烯称为超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。超高分子量聚乙烯的强度非常高,可以用来做防弹衣。
  E* |3 R- m6 T4 w  主要方法:& c$ P5 n  Y( h9 w7 Z/ y
  液相法(又分为溶液法和淤浆法)和气相法(物料在反应器中的相态类型)。我国主要采用齐格勒催化剂的淤浆法。
8 n/ Z( ]7 w9 _; z  条件与过程描述:纯度99%以上的乙烯在催化剂四氯化钛和一氯二乙基铝存在下,在压力0.1-0.5MPa和温度65-75℃的汽油中聚合得到HDPE的淤浆。经醇解破坏残余的催化剂、中和、水洗,并回收汽油和未聚合的乙烯,经干燥、造粒得到产品。
" O% l& M; a% v% L% @, d% ?  HDPE
) _6 E# D6 Q" j% [! s  X* P  (1)淤浆法HDPE的生产流程
, ?  M7 p' N2 N7 J6 X  (2)HDPE的特性* I2 F3 @" H, T8 M, R
  基本性能:无臭、无味、无毒的不透明的白色粉末,造粒后为乳白色颗粒;
2 o: x. q, g0 P) H0 x3 ]  玻璃化温度: -78℃;
3 ~* J7 j7 Y; \  熔点:比低密度聚乙烯高,约126~136℃ ;
; s& w  y) W2 q# |5 j/ I# w  密度:0.942-0.950(无定型态密度(25℃): 0.855 g/cm3,晶体密度(25℃): 1.00 g/cm3。);
4 E- m7 U2 W5 @( W  是分子为线型结构,很少支化现象,是较典型的结晶高聚物。机械性能均优于低密度聚乙烯,熔点,其脆化温度比低密度聚乙烯低,约-100~-140℃。
) r! A  [- T6 O+ Z6 _1 o0 e4 b; h; Y  优点:
; a5 Z$ x" T( b- P  (1)良好的耐热性(软化点120-125℃)和耐寒性(脆化温度:-70℃)、使用温度可达100℃。
* D; k: _  b  {  (2)机械性能(拉伸、弯曲、压缩、剪切强度和硬度均优于LDPE,耐磨性好。; V5 S9 o1 N% h! f  A
  (3)介电性能优良(绝缘材料!)。
1 b/ k1 |# M; x, X2 H7 l) c  (4)化学稳定性良好,室温下不溶于任何有机溶剂,耐酸、碱、盐。; u% W6 _8 C3 I* m
  (5)吸水性和水蒸汽透过率很低(包装好材料!)。3 D" l  v0 }% |6 N/ ?2 t4 u
  缺点:0 \! R* ]9 g& v
  (1)耐老化性能(热氧老化)较差——抗氧剂和紫外吸收剂;, @& e+ U6 ?! G; ~1 U
  (2)在受力作用下,热变形温度很低。( _# {2 @: a" u4 c0 \: _
  线形低密度聚乙烯(LLDPE)  _$ H7 ^9 m9 N( [& [& {. T
  线形低密度聚乙烯的生产工艺主要通过溶液法和气相法,将乙烯与带有烷基的支化烯烃,如4-甲基-戊烯(4-methyl-1-pentene)、己烯、辛烯等共聚可以得到线性低密度聚乙烯(LLDPE)。也可以是其他共聚单体LLDPE的特性? 线型低密度聚乙烯,分子中一般只有短支链存在;机械性能介于高密度和低密度聚乙烯两者之间;熔点比普通低密度聚乙烯高15℃;耐低温性能也比低密度聚乙烯好;耐环境应力开裂性比普通低密度聚乙烯高数十倍。/ I( d+ H6 h' m/ F4 i/ j3 Z$ T9 M
  低密度聚乙烯(LDPE)
( D. \% G6 Y3 I  低密度聚乙烯(LDPE)的生产工艺用氧或过氧化物等作引发剂,使乙烯聚合为低密度聚乙烯的方法。
6 G0 A. D8 W/ {  乙烯经二级压缩后进入反应器,在压力100~300MPa、温度200~300℃及引发剂作用下聚合为聚乙烯,反应物经减压分离,使未反应的乙烯回收后循环使用,熔融状的聚乙烯在加入塑料助剂后挤出造粒。
& u" f8 I! {/ z. L/ b  LDPE的特性:低密度聚乙烯,是无色、半透明颗粒,分子中有长支链,分子间排列不紧密;低温韧性很高。! T" r+ d+ ?' x& P
  聚乙烯的加工与应用- M# L+ [3 G# g
  聚乙烯可用吹塑、挤出、注射成型等方法加工,广泛应用于制造薄膜、中空制品、纤维和日用杂品等。( V# A7 [% j5 Z% I* R9 }0 f& W
  (1)聚乙烯应用薄膜* G) i: ~  c' i: @  ~; `0 T
  低密度聚乙烯总产量的一半以上经吹塑制成薄膜,这种薄膜有良好的透明性和一定的抗拉强度,广泛用作各种食品、衣物、医药、化肥、工业品的包装材料以及农用薄膜。也可用挤出法加工成复合薄膜用于包装重物。
, M8 i# q0 A; x  1975年以来,高密度聚乙烯薄膜也得到发展,它的强度高、耐低温、防潮,并有良好的印刷性和可加工性。" f( i. i" L7 |- _( M+ V! m
  线型低密度聚乙烯的最大用途也是制成薄膜,其强度、韧性均优于低密度聚乙烯,耐刺穿性和刚性也较好,透明性虽较差,仍稍优于高密度聚乙烯。3 M6 D; w9 k* [
  此外,还可以在纸、铝箔或其他塑料薄膜上挤出涂布聚乙烯涂层,制成高分子复合材料。. q  C) g$ B6 x1 t# D
  (2)聚乙烯应用中空制品- r* {% ^8 R* F$ n# M; u
  高密度聚乙烯强度较高,适宜作中空制品。如牛奶瓶、去污剂瓶;可用吹塑法制成瓶、桶、罐、槽等容器,或用浇铸法制成槽车罐和贮罐等大型容器。* A; ^* x0 Z( I) k: @, _
  (3)聚乙烯应用管板材9 Q: D! `( r! Y" B( m. I! j! ?! v) Z
  挤出法可生产聚乙烯管材,高密度聚乙烯管强度较高,适于地下铺设;挤出的板材可进行二次加工;也可用发泡挤出和发泡注射法将高密度聚乙烯制成低泡沫塑料,作台板和建筑材料;防护套(例如缆索护套)。
! V+ a3 b% J8 @( i& ~8 S  (4)聚乙烯应用纤维/ c3 J4 J( Z) d5 G8 ]
  中国称为乙纶,一般采用低压聚乙烯作原料,纺制成合成纤维。乙纶主要用于生产渔网和绳索,或纺成短纤维后用作絮片,也可用于工业耐酸碱织物。
' w; N" Q2 i9 ?8 u: e  目前已研制出超高强度聚乙烯纤维(强度可达3~4GPa),可用作防弹背心,汽车和海上作业用的复合材料。
1 A: B- ?8 a5 i7 h  (5)聚乙烯应用杂品
! y# ?2 E3 h' h& I2 @+ Y  用注射成型法生产的杂品包括日用杂品、人造花卉、周转箱、小型容器、自行车和拖拉机的零件等;电冰箱容器、存储容器、家用厨具、密封盖等;制造结构件时要用高密度聚乙烯。
9 o+ K9 \9 Q, }4 p! g9 k+ }  LLDPE的应用& ?" w, p/ ^! F
  薄膜、片材——主要的;: O( e6 X& F& T" n
  注塑制品;0 e! k# O; J+ ^; f8 P* u: p5 z
  电线电缆;: d8 s* k0 U3 v0 B" N3 f
  滚塑制品——高速公路指示路标桶;0 g, S5 G, \6 K/ H" H0 @+ P
  管和管道;, d: I( f5 S( i
  其他。( w* ^! v1 i/ @2 P! S% t' e
  LDPE的应用
8 T% b+ I0 L0 c  低密度聚乙烯相对软一些,主要用于制造塑料薄膜;电线电缆;热收缩护套
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