橡胶老化的微观表现

小刘-到

13675635870 发表于 2020-9-8 10:09
& b! z5 D4 \) I' V" Z用电子显微镜也看不到交联键断裂吧，只能看到橡胶表面的微裂纹。
7 B9 \7 t, i( E/ T
; K" A' T# e; F4 D' V/ U( J橡胶老化并不是网状结构分解为线性结构 ...

有道理！

zgyuan

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小刘-到

zgyuan 发表于 2020-9-8 13:32
6 _' q  P: n9 T/ c) U# |路过学习学习学习学习

发表下意见与建议嘛！

sdzhangjy

学习学习

Justinsui

在一篇文章里看到是关于橡胶老化的机理是这样描述的：
' l- `, ^0 I; d8 n橡胶老化的机理和实质
1）橡胶老化的实质：橡胶老化实际上是橡胶分子链的主链和侧链，交接键断裂反应占主导地位。
分子链断裂成，包括小分子NR、IIR、CHR，这样会导致橡胶的表面发黏，橡胶整体软化。橡胶分子链经过断裂反应，产生了很多新的交联反应占优势，分子链产生了许多新的，包括BR、EPDM、SBR 等的交联，所以会产生橡胶表面变硬、变脆，产生裂纹、破裂的现象。
2）橡胶老化有三种基本机理：异裂、均裂和环化反应。
从热化学上分析橡胶老化，必须要达到橡胶体系反应自由能G 小于反应物的自由能，发生老化的化学反应的产生才能在橡胶内部发生，通过自由能的计算公式（G=H-TS）可知，橡胶老化的过程是一个必然的过程，它其中的化学反应是一定会发生的。
异裂：单键断裂，会在其中一个断片上留下两个电子的称为异裂，异裂会导致另一个断片上出现两个电子空穴。碳碳键的基质为碳原子，而其起化学反应的组则为反应物，一个反应物需要携带一对电子作为供体，或获取一对电子作为受体。供体又被称为亲质子体或反应亲子体。
均裂：这种机理在橡胶的老化中产生的最多，产生的现象也最为明显，是指单键断裂时分别在每个断片上留下一个电子，也被称为游离基机理。
  \! ]6 a/ l% U* n0 w环化反应。
! F! X4 l+ `) V  ~# k  \3）橡胶老化的分解机理：分为天然橡胶的老化分解机理、顺丁橡胶的分解老化机理、聚氨酯橡胶的老化分解机理、乙丙橡胶的分解机里和氢丁胶老化分解机理。
天然橡胶的老化分解：化学原理是分子链降解，分子量下降、产生低分子化合物，表现在外部则是橡胶发软发黏从而失去使用功能，这样产生的二过氧化物和氢过氧化物可以起到自动催化的作用。NR 和IR 的氧化过程中的氧化反应物中产生的物质，如二氧化碳、甲醛等，经鉴定后，是由二过氧化物和氢过氧化物产生的。
- E0 ~/ j/ _6 {0 c" C! ?氢丁胶的老化分解：氢丁胶是一种特种橡胶，它性能高，是一种本值为高分子弹性体的合成胶。在氧化反应中产生的合成胶使反应更加剧烈，断链在这些反应中占据优势，高分子链转化成低分子链，空气温度升高后氧化反应则会更强烈。
$ @2 [8 V& W9 |6 e; z# E: r顺丁橡胶的老化分解：顺丁橡胶的老化分解也是自动催化氧化，在进行热氧化过程中，顺丁橡胶的的分子链和交联链的断裂反应发生的同时，新的交联反应也会发生，且新的交联反应占优势，所以它在外部变现是橡胶变脆变硬，顺丁橡胶和天然橡胶的老化是一样的，它们的外部表现不同的原因是结构不同。
% E& }! Q3 m, G2 }5 c. W$ @" E( n聚氨酯橡胶的老化分解：聚氨酯橡胶的耐水性差，它在空气中，会与空气中的水分发生作用，老化后变成蜡状物质，从而失去实用功能，而且聚氨酯橡胶在100℃沸水中的物理性能会严重下降。化学原理是异氰酸酯基和羟基进行反应产生氨基甲酸酯结构，这是它的主要反应，除此之外还会产生其他两种结构。
9 g! t. F7 U& q7 p7 Z乙丙橡胶的老化分解：先发生氧化分解，进行链断裂反应，随着老化的进行再进行交联反应，且新的交联反应占优势，乙丙橡胶老化分解的外部表现为：先产生一层黏稠液，而后变脆变硬，最终失去实用功能。
--来源《橡胶的老化现象及其老化机理_范丽雄》

小刘-到

Justinsui 发表于 2020-9-9 11:52
在一篇文章里看到是关于橡胶老化的机理是这样描述的：
橡胶老化的机理和实质
2 z) h0 q1 |$ N+ P1）橡胶老化的实质：橡胶老 ...

非常感谢朋友的热心回复和释疑！
特别是第一项，完美的对老化进行了解释（主要是第二项太专业，咱看不懂），感谢感谢，建议版主给个奖励！

wf0305

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