氯醇橡胶知识与应用

胶大

氯醚橡胶(原来叫氯醇橡胶)
! y( U9 l7 D" ]chlorohydrin rubber
[713-03]
! q8 X7 \: S# Q2 N) L2 y. A5 a; T" o    一种耐油、耐溶剂、耐老化、耐臭氧、不透气的特种橡胶，由环氧氯丙烷开环聚合而成的高分子量弹性体。它实际上是带氯甲基侧基的聚醚。由于最早认为其结构类似于由3－氯－1,2－丙二醇缩聚而成，命名为氯醇橡胶，沿用至今。环氧氯丙烷还可与环氧乙烷共聚制成共聚橡胶，可提高弹性和耐寒性，或与烯丙基失水甘油醚共聚制成共聚氯醇橡胶，可用硫黄交联。
3 ^, L0 r: i" ^6 ?/ S　  氯醇橡胶最早由E.J.范登堡在1960年用烷基铝－水催化剂合成得到。1965年由美国古德里奇和赫格里斯公司工业化生产，商品名分别为Hydrin和Herclor。

　  性质　
均聚氯醇橡胶的分子链中不存在双键，因此耐热老化和耐臭氧的性能很好。又因分子链中存在易旋转的醚键，所以弹性好、耐油并能耐曲挠。侧基中氯原子的存在提供了耐油、耐溶剂、耐燃烧、耐透气及粘合性。它的综合性能较丁腈橡胶或氯丁橡胶（见聚氯丁二烯）好，成本较氟橡胶或硅橡胶（见有机硅高分子）低得多。环氧氯丙烷与环氧乙烷的共聚橡胶的分子链节中，由于存在不带极性侧基的氧乙烯链节，增加了弹性和低温曲挠性，脆点可降低到－45℃，但耐油性和耐透气性不如均聚氯醇橡胶。
　  氯醇橡胶硫化时不能用通用橡胶使用的硫黄，需要用硫脲或二胺作硫化剂，并用四氧化三铅来吸收交联时放出的氯化氢。与烯丙基失水甘油醚共聚得到的氯醇橡胶，由于含有双键侧基，可用硫黄硫化。防老剂可用二丁基二硫代氨基甲酸镍。
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　  聚合　
氯醇橡胶一般用溶液聚合法合成。单体环氧氯丙烷必须经过分馏提纯,使水分达到50ppm以下。溶剂使用精制并脱水的苯或甲苯。聚合所用催化剂中，比较最有效的有下列两种：①由烷基铝的水解产物与乙醚或乙酰基丙酮组成的催化剂；②由烷基铝－磷酸－含氮或磷给电子试剂组成的催化剂，也可加入水作为组分。前一种烷基铝用量为单体的 3％（摩尔）左右，后一种约0.5％（摩尔）。聚合温度为50～90℃,聚合时间相应为10和4小时,转化率可达90％以上。共聚较均聚时催化剂用量多些，产物分子量随聚合温度增加而减少。催化剂用量过多或过少，都会使产物分子量下降。

     应用：
9 x5 y3 ]& `) v. f# u1、汽车工业：用于制造各种密封件和多种胶管，如汽车曲轴、差速箱、变速箱、离合器、化油器等油封、液压管、燃油管、空调管、散热器、冷却水输送管等胶管及扭振减震器、发动机罩盖和汽车门窗条。
- l% g7 a/ t1 w7 d# [8 Z2、冷冻机工业：氯醇橡胶是氟利昂制冷设备的理想密封材料，应用于氟利昂R22的各种制冷设备，解决了R22的泄漏问题，使用寿命由原丁腈胶的一周左右提高到一年左右
+ Y' l" O0 F$ M/ y6 h! l% u3、电力工业：
1 s5 ?9 @  I- e（1）电线电缆护套线，用于与JO4电机配套的F级电机引接线，潜油泵电缆线等。
(2 ) 用作变压器隔膜，作为耐油密封件，效果良好。
4、石油工业：用作油井釆油设备密封件、油井封隔器、油井高压活塞头零件、天然气高压阀门薄膜及气流计和燃油泵隔膜。
5、化肥工业：应用于高压机和铜液泵轴封，解決了泄漏问题，提高寿命4-8倍。
6、航天工业：主要制作航空发动机耐油薄膜。
9 L; }# P6 g# D% C8 T; R7 d, j7、其它应用：电子工业用导电电橡胶制件、化纤纺织胶圈、胶辊等，食品、医药包装用的瓶盖垫等。

重出江湖

谢谢

hailang7111

谢谢楼主分享，另外谁可以谈谈关于ECO、CO配合问题

seamanone1970

谢谢，不知谁有更详细一些的资料。期待中

whjeng

(一)行业基本现状
4 Y1 Z4 `+ |5 i5 f    氯醇橡胶一般采用环氧氯丙烷均聚或由环氧氯丙烷和环氧乙烷共聚而成。其具体的合成工艺是采用烷基铝-水-乙酰丙酮催化体系配位聚合，生产中一般采用以苯、甲苯、氯乙烷等为反应介质的溶液聚合工艺，胶浆后处理与其他用溶液聚合法生产橡胶的过程相似。
! ~2 m. F$ b, Q- s, t$ U) D: G4 i2 Q    氯醇橡胶于1965年在美国实现工业化生产。随后，日本、前苏联、英国、西德等国也相继研制生产。现在美国、日本均有大规模工业化生产装置。
/ c: a$ X3 |: @% @; |    中国ECO的开发与国外几乎同步，自1967年锦州石油六厂首次研制出均聚ECO后，发展到今天，我国ECO的种类已包括均聚胶和二元、三元共聚胶等多类品种，主要有P(磷系催化剂)、H(水系催化剂)等牌号。
8 J) S) [& O/ V/ E( b    ECO是国家大力推广的新型橡胶，价格昂贵。近年来，我国CHC生产有了较大进展。目前国内ECO主要生产厂家有2家，总生产能力约5000吨/年。其中，河北利兴特种橡胶有限公司生产规模较大，各种型号ECO的总生产能力为3000吨/年，其中，均聚ECO 1800吨/年，二元共聚ECO 600吨/年，三元共聚ECO 600吨/年，目前该公司ECO的年产量达到1500吨以上，产品远销欧洲等地。武汉有机实业股份有限公司从事ECO的研究和开发较长，已有二十多年的历史，形成了较成熟的工艺技术和产品技术标准，现生产规模已达2000吨/年

whjeng

近年来，国产ECO年总产量约为2000吨/年左右，除满足国内市场外，每年约有200吨左右的产品出口。同时，国内市场也有一定量的ECO进口产品，如来自日本瑞翁、大曹的进口ECO，如瑞翁产品的当前价格约在3.5万元/吨左右。受制备工艺及原料的影响，ECO价格一直居高不下，在一定程度上抑制了其发展。

jianzhenqi

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