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(转贴)丁腈橡胶耐热性提高的研究进展

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发表于 2007-9-6 00:04:36 | 显示全部楼层 |阅读模式

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1  前言
1 ~( M; R& V! M- h8 K0 p2 S! Z由于丁腈橡胶具有优异的耐油性、耐磨性、低的压缩永久变形、良好的加工性能,与其它特种橡胶如氟橡胶、丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶等相比有很好的性价比,在耐油橡胶制品中获得了广泛的应用,约占耐油密封件生产用胶的50%。耐高温的丁腈橡胶,一般在空气介质中可在120℃以下较长期使用。在缺氧情况下,在150℃以下可较长期使用。如何提高丁腈橡胶的耐热性及高温下的耐油性能,从而延长制品使用寿命,扩大工作温度范围,具有相当重要的意义。
# R: S4 n7 v4 _: R. d: R) A橡胶的耐热性与其分子结构和胶料组分、温度、机械作用和周围介质有密切关系。橡胶的粘流温度取决于橡胶分子的极性和刚性、分子间的作用力、交联键的键能、填料与橡胶间的相互作用。橡胶的热分解温度取决于橡胶分子结构的化学键,键能越高,耐热性越好。橡胶的化学稳定性也是影响耐热性能的一个重要因素。因为在高温条件下,橡胶与氧、臭氧、其它介质的接触,都会促进橡胶的老化与被腐蚀。
% @# a/ F. D) v+ I( ?: `$ e2  提高NBR耐热性的途径% d& v* ?. \( P4 y
要提高橡胶制品的耐热性,一般可先从下述五个方面考虑:第一是合理地选生胶;第二是选择适当的硫化体系来改善体系的耐热性;第三是选择适当的老化和防护体系,以提高橡胶制品对热和氧的防护能力;第四是选用一些耐热性能良好的无机类填充剂;第五是尽量少用增塑剂或选用高温下不挥发的大分子增塑剂等。. {; f1 ], H$ T4 _$ `3 k
2.1  生胶的选择
% t8 e, D$ R( Q% h所有耐热聚合物的共同性质是具有不易起反应的化学键结构和较高键能的主链。通常键能越高,其耐热性越好。在NBR的分子结构中,丙烯腈的键能比较高,因此,随着丙烯腈含量的增加,丁腈橡胶的耐热性提高。在相同丙烯腈含量情况下,低温聚合的软丁腈由于分子量分布较窄,凝胶含量少,比高温聚合的硬丁腈具有更好的耐热性。随着丙烯腈含量的增加,丁腈橡胶的不饱和度(双键)减少,分子间的作用力增加,耐热性增加。3 e. |0 w% t7 u8 D0 w
丁腈橡胶与耐热橡胶品种如三元乙丙橡胶、氟橡胶共混,其耐热性和耐臭氧性会大大改善。使用含有离子键和不饱和双键的不饱和羧酸盐如甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁与丁腈橡胶共混、得到的丁腈橡胶/甲基丙烯酸锌(镁)合金,具有较好的耐热氧老化性。/ D- t4 R8 C' d! T+ d9 ?
2.2  硫化体系的选择
% D) d6 _# c) y/ f( `* w    不同的硫化体系形成不同的交联键。各种交联键的键能和吸氧速度不同。丁腈橡胶普通硫黄硫化体系、有效硫化体系和过氧化物硫化体系分别得到的交联键—C—Sx—C—、—C—S—C—、—C—C—的解离能相应为27、35、63kcal•mol-1,—C—Sx—C—的吸氧速度为—C—S—C—的两倍,—C—C—的4倍,很显然,热稳定性依次为—C—C—>—C—S—C—>—C—Sx—C—,所以用过氧化物硫化的丁腈橡胶,耐热性优于有效硫化体系、半有效硫化体系和普通硫黄硫化体系硫化的丁腈橡胶,见表1—2。据报道,镉镁硫化体系(氧化镉2~5份、氧化镁5份、二乙基二硫代氨基甲酸镉2.5份、促进挤DM1.0份)硫化胶耐热性优于过氧化物硫化胶。但由于重金属镉的毒性,已被限制使用。也有文献报道,含促进剂TMTD、DM、硫化剂DTDM和防老剂4020各2.0份的丁腈橡胶硫化胶,耐热性比过氧化物和镉镁硫化体系的硫化胶还要好。
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发表于 2007-9-6 04:08:28 | 显示全部楼层
下了,发现以前已下过了。今后能不能给一段提示,以免重复下载
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 楼主| 发表于 2007-9-6 15:42:23 | 显示全部楼层
不好意思啊.谢谢你的提醒~~~[emb7]
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发表于 2007-9-8 16:30:01 | 显示全部楼层
laji
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发表于 2007-9-8 17:59:53 | 显示全部楼层
和它的ACN含量有关把?
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