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炭黑:carbon black
! p; U5 u( [: q3 @& a3 Y1 }1 V 一种无定形碳。轻、松而极细的黑色粉末,比表面积非常大,范围从10-3000m2/g(全自动F-Sorb2400比表面积分析仪BET法测试),是有机物(天然气、重油、燃料油等)在空气不足的条件下经不完全燃烧或受热分解而得的产物。比重1.8-2.1 由天然气制成的称“气黑”,由油类制成的称“灯黑”,由乙炔制成的称“乙炔黑”。此外还有“槽黑”“炉黑”。按炭黑性能区分有“补强炭黑”、“导电炭黑”、“耐磨炭黑”等。可作黑色染料,用于制造中国墨、油墨、油漆等,也用于做橡胶的补强剂。
7 I _8 ~; @+ o: \4 F6 ]1 }. R9 k 色素炭黑特性与应用关系
: _( B4 d% o+ u$ F) v+ p4 H. z' R7 j 一、黑度与粒径
3 K. s0 M3 _# J1 u5 x 黑度直接与炭黑的粒径相关,粒径越小,比表面积愈大,炭黑的黑度越高。这是因为尽管原生粒子已熔合成原生聚集体,但是其比表仍能起作用,原生粒子细,则凝聚体的比表面积越大。所显现的颜色更黑,防紫外线作用更佳。由于细粒子炭黑的吸光率比粗粒子炭黑的更高,所以着色力更强。但是当粒径减小时,由于蓝光被优先吸收,为此色调变成棕相。8 H2 X& Q& C( f. j" j) m
细微原生粒子赋予炭黑更大的比表面积,同时增加分散难度,一般通过表面处理可调整润湿性和改善分散性。
, p$ ^9 `" c8 C8 o& y! q 炭黑粒径比表面积和性能关系(比表面积全自动F-Sorb2400比表面积分析仪BET法测试)
9 @ `% N9 @; Z/ s2 _: |: R* I 主色黑度 更深 更浅
$ m0 C3 ?8 C- ~ 着色性 更高 更低% i# C" H* U( B8 b2 D
粘度 更高 更低
8 F" T7 w/ j- }$ p. u! c 导电性 更高 更低 8 `0 h3 d9 R6 B& E* d
紫外光吸收 更好 更差
$ v% B4 [: ^6 ~1 m/ M: E# c 分散 更难 更易 6 t8 a2 J2 N( s( O" y4 X
润湿 更慢 更快
8 R4 M @2 b; O 成本 更高 更低 C5 P0 X- @" q- r, d# k" X' L5 r1 g1 }
二、结构
* s3 P' k6 g" z! D 炭黑粒子不仅以原生粒子形式存在,而且在生产熔结成凝聚体。这种凝聚体是由原生粒子经化学键结合。在凝聚过程中,由大量链枝的原生凝聚体构成的炭黑称为高结构炭黑。而原生凝聚体由较少链枝原生粒子组成的炭黑,则称为低结构炭黑。4 r, C2 Q# D- v. ~3 {7 ~7 M
高结构 低结构 + n5 V* C, ^, u
炭黑的结构即炭黑聚集体的形态,一般链枝越多越密其结构越高,反之则结构越低,炭黑结构对性能的影响,
. f6 t5 H& {3 X 炭黑结构对性能的影响 , i7 M, a' w" t
性能 高结构 低结构
$ ~0 _9 i$ ~0 {; T" Z" o 分散 更易 更难6 b8 k. a1 h9 N- |& @
导电性 更高 更低 4 E9 m3 W1 [( t8 P3 w
润湿 更慢 更快
; H4 d( k4 r3 i0 {' { 粘度 更高 更低 8 @0 m3 @1 y1 A2 t
主色黑度 更低 更高 . Q% ?0 U$ k. E! S' M( L5 \
填充量 更低 更高 , g3 P- G9 @: N. A8 [- M
光泽 更低 更高
5 R. n/ K7 F5 S2 ~0 t" p: D 着色力 更低 更高7 @- m5 _" n# c; E. t5 ?
三、表面化学性 3 G; [( E2 D8 F X1 R9 F4 I
炭黑的生产方法不同其表面化学性能各异。炭黑表面具有不同的含氧官能团(如羧基、内脂基、酚基、羰基等)。一般含氧官能团高的炭黑,挥发份高,其色调可调性能好,其流动度也较高。炭黑样品加热至825±25oC后以百份重量损失表示炭黑挥发份。炭黑含氧基因越多,挥发份也越大。
; X; O* |- a! |( _3 { 四、吸湿性和密度
- Q2 \" H3 Y. v& Q& o 炭黑是一种表面积大的物质,因此有一定的吸湿性。炭黑的吸湿量主要由表面积大小来决定。可加强措施,尤其在包装、贮存和运输的过程采取办法以减少产品的吸湿性。因为水分(吸湿量)过高会对加工过程带来麻烦,所以要求对某些品种炭黑有特殊包装。( a5 J3 U3 k9 W" U: \5 H
粉状的色素炭黑还是粒状的色素炭黑用于给定的塑料掺混物取决于分散的类型和树脂的特性,但加工能力也是很重要的因素,目前多数分散设备都能发挥剪切力,足以将粒状分散均匀。 & j- F# j) X5 d) v5 y0 |: e5 F
炭黑在塑料行业中的应用: @% J$ R6 i D* r( }6 Y- L
在选择之前,必须确定其用途,例如用于着色、防紫外光、或导电等等。
" Y: m+ H( t8 l3 E( b 一、着色用炭黑 ' {6 C: f; `0 W
色素炭黑一般都能较好的给塑料着色,可根据着色特性或物化性能选用色素炭黑,着色用炭黑的品种的选择基本上都是随成品必须达到的黑度而定。用极细的色素炭黑可以完成黑度要求特别高的着色; PE垃圾袋,塑料袋,电缆材料之类产品只需中等水平黑度,可以用比表面积较低,结构较高的炭黑品种;塑料调色时,炭黑称量和配料时出现的微小误差,均会导致明显的色差,因此,宜采用粒径较大,着色力较差的低色素炭黑,这样炭黑用量可以稍大,称量误差相对小些,并有分散性较好、价格较低的优点。; a1 ~3 Y" F1 E3 v3 {' |5 `
对于灰色塑料,采用细粒色素炭黑往往呈现棕相灰色,而采用粗粒子色素炭黑可产生蓝相灰色。
. z8 w! ?* ~9 R1 L 与其它有机颜料相比,炭黑除分散较困难外,其他性能均较好。科学的炭黑配合量,可提供较好的抗静电或导电性。
i7 q, j" f5 X/ l7 A* K5 Q- t9 ] 炭黑基本上是无毒的,但较易飞扬和污染,故常以色母粒形式供塑料行业使用,在消除污染的同时也改善了炭黑在塑料中的分散。
/ z5 x% F7 b2 [& v4 ^/ f 炭黑作为塑料用颜料,常用的剂型有粉状和粒状。粒状炭黑飞扬较少,但分散较难,故在塑料着色中采用粉状炭黑。
5 w; _& s" j3 [6 N1 g0 q 二、紫外线防护性的应用
! I* I3 `$ J% ^/ ^$ F) Y9 F7 r, I 炭黑在塑料工业中用途之一是防紫外光老化,由于炭黑有较高的吸光性,因而能有效的防止塑料受阳光照射而产生光氧化降解。炭黑作为紫外光稳定剂在塑料中所起的作用有:把光能转化为热能;保护塑料表面而免遭一定波长的射线照射;截取原子团而产生防老化作用,从而阻止催化降解。紫外线对聚烯烃特别有害,试验证明当一定细度的炭黑的浓度为百分之二时可以达到完美的紫外线屏蔽作用。
% P* B X7 E$ x' `* G 炭黑对塑料的紫外线老化的防护作用,取决于炭黑的粒径、结构和表面化学性。
, w) M9 O: v- ?: {3 D. @2 N J 炭黑的粒径较小时,因表面积增大,其吸收光或遮光能力增加,故紫外线防护作用增强,但粒径小于20nm,其防护作用趋于同一水平,原因是当粒径过小时,逆向散射减小,而继续向前的光会威胁聚合物的稳定性。
, T/ }4 B( G- ^$ V2 U, O 结构较低,即聚集体尺寸较小时,因聚集体几何体积较小,会增强对聚合物的防护作用,这也是结构较低的炭黑较黑的原因。
1 B2 O5 ]9 i1 y2 ~炭黑表面含氧基团较多,即挥发份较高时,能消除聚合物分解时产生的基因,因此防护作用也增强。 * }% D6 p3 o5 T. l
炭黑比表面积研究和相关数据报告中,只有采用BET方法检测出来的结果才是真实可靠的,因为国内外制定出来的比表面积测定标准都是以BET测试方法为基础的。(GB.T 19587-2004)-气体吸附BET原理测定固态物质比表面积的方法。比表面积测定分析有专用的比表面积测试仪,国内比较成熟的是动态氮吸附法,现有国产仪器中大多数还只能进行直接对比法的,北京金埃谱科技公司的F-Sorb 2400新型比表面积分析仪是真正能够实现BET法检测功能的仪器(兼备直接对比法),更重要的北京金埃谱科技公司的F-Sorb 2400比表面积分析仪是迄今为止国内唯一完全自动化智能化的比表面积检测设备,其测试结果与国际一致性很高,稳定性也很好,同时减少人为误差,提高测试结果精确性。 |
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