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氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)由低密度聚乙烯或高密度聚乙烯经过氯化和氯磺化反应制得,其着色、耐油、耐热、抗氧化、耐候、耐腐蚀、阻燃、耐磨等性能良好,用途广泛,目前世界上仅有美国、日本、俄罗斯和中国等少数国家建有装置,全球总年产能力约7.5万吨,产量接近生产能力。 3 h3 ~2 {& u" _: k+ R* w
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美国杜邦公司是世界上最大的CSM生产商,我国市场也主要是杜邦的产品。目前国内 生产厂家主要有中石油吉林化学工业公司、湖南益阳化工一厂、安徽化工研究院试验厂、潍坊亚星化工股份有限公司等,年产能力约6000吨。尽管CSM属小吨位橡胶品种,但由于性能优越和发展前景看好,国内数家企业计划扩建或新建装置。
/ p6 V& p3 M- t; U: m9 B2 I7 ^5 t CSM生产工艺主要有溶液法、固相法。传统的溶液法以磺酰氯为氯磺化剂,与溶解于有机溶剂中的聚乙烯进行氯磺化反应得产品,反应简单且时间短,单位产量大,是国内外主要工业化方法。该法的溶剂多采用四氯化碳,受到《蒙特利尔议定书》限制,因此20世纪90年代CSM合成技术中的最大技术课题是采用不破坏臭氧层的新溶剂替代四氯化碳。国外主要生产商已经有效解决了这个问题,1995年左右国外主要公司均采用新型溶剂替代四氯化碳作溶剂生产C SM,从产品物性与生胶实用掺合的结果看,几乎没有受到更换溶剂的影响。为了克服溶液法溶剂用量大、后处理困难和能耗高等缺点,国内外进行了大量固相法生产CSM的研究,美国固特里奇公司和杜邦公司都开发出不用溶剂稀释的固相法工艺。我国也对固相法合成CSM进行了大量研究。固相法尽管比较环保,能耗低,但由于反应温度较高,反应热不易带走,导致物料粘稠,粘接在反应器壁,产品容易结焦、质量差,因此在工业化生产中还有很多问题有待解决。
5 o! X2 y) _6 d2 R4 j: L! V CSM在电线电缆、防水卷材、汽车工业等领域目前已得到广泛应用,成为常用的特种橡胶。
2 R; G& K4 C- O/ v- g- J 以CSM为基础材料制备的防腐涂料用途非常广泛。预计2005年该领域将消耗CSM约0.8万吨。
0 a1 \, N: [" ?! p# w K) V' i, X3 R CSM还是多种电线电缆的理想材料。目前我国CSM在电绝缘材料方面的应用刚刚起步。随着应用不断开发,预计2005年电绝缘材料领域将消耗CSM约0.15万吨。
w Q% Z' u5 V' g1 D) H j CSM在国外广泛用于汽车工业,目前我国在这方面的应用几乎空白。随着我国汽车工业零配件国产化进程加快,CSM在汽车工业的潜在消费量巨大。预计2005年CSM在汽车工业中的潜在需求量至少应在0.3万吨以上。
& p8 S7 t6 ~; E& k- x6 O: T 加上其他方面的应用,预计2005年我国CSM总需求量将达到1.3万吨左右。而目前国内生产能力不能满足市场需求。
$ F- \* \) B) z& N7 g 我国CSM生产水平和产品质量与国外相比差距很大。目前国内生产企业尚使用污染环境的四氯化碳溶液法,今后要加快非溶剂法合成CSM 的研究,可以借鉴其他氯化高聚物的非四氯化碳溶剂研究与开发经验,加快环保工艺的研发。同时,更要加大应用研究力度,不能因为有些产品国内产量低、质量差,而放松应用技术开发,特别要加大在汽车领域 的应用开发力度,在产品品牌上实现系列化、专用化、精细化、高纯化。
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