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橡胶软化和增塑体系7 ~' l6 X e! A. X) F4 A0 s
橡胶加工过程中,一般都需要加入一定数量的软化剂或增塑剂。它们除能增加胶料的可塑性,流动性,粘着性,便于压型和成型等工艺 操作,以及有助于粉末状配合剂分散和降低混炼温度外,还降低了橡胶的粘流温度及玻璃化温度,提高了橡胶制品的耐低温性能。 r. ^# ?" m3 E; b$ G
软化剂:来源于天然物质,常用于非极性橡胶中。 Y+ i2 O `% _+ f
降低胶料粘度,非极性橡胶如天然橡胶,异戊橡胶,顺丁橡胶,丁苯橡胶,三元乙丙橡胶,丁基橡胶中,添加石油类软化剂较好.
" h0 V7 O& ^) z增塑剂:多为合成产品,主要应用在极性橡胶或塑料中。
3 B# }# c: c% F$ Y U! e: S* Q极性橡胶如丁晴橡胶或氯丁橡胶,采用酯类增塑剂.6 W/ q6 |: Y$ H/ o( v+ {
氟橡胶使用石油类软化剂或酯类增塑剂效果不大.使用低分子量的氟橡胶,氟氯化碳液体,可使氟橡胶粘度降低1/3-1/2
, V: y' z0 a; b; \6 Q, \, r外增塑法:也称为物理增塑法:胶料中加入软化剂或增塑剂,通过相互溶解或渗透,软化剂或增塑剂的低分子物进入橡胶分子内,增大橡胶分子间的距离,减弱大分子之间作用力(降低粘度),使大分子链较易滑动,宏观上增大了胶料柔软性的流动性。
5 B" _6 i/ Z2 P+ a+ L9 u内增塑法:也称化学增塑法:通过力化学反应,使橡胶大分子链断链,降低橡胶的分子量,增大生胶可塑性。
1 I6 p9 Y+ m% [6 j' K9 G0 H" _+ r一)石油系软化剂:操作油,重油,石蜡,凡士林,沥青,石油树脂。: ~ Y6 Q* Q* s- [' p8 X' q& E6 x
操作油:石油高沸点馏分。分子量在300-600。
/ O5 l; ~, q/ v6 g用作操作助剂时: 用量5份左右3 F5 a/ ]0 A1 U' }+ {/ \
用作软化剂时: 用量15-20份
1 m" \: M# b( y用作增容填充时: 用量20-50份
" ~1 \1 d3 k3 g7 ]5 `- s4 {6 z! P+ |按照化学和物理法分类:
' |/ ]9 r; J s1. 沥青质:存在于极高粘度原油蒸馏残渣中,是一种不溶解于石油醚或正戊烷的黑色残留物。包含结合有硫,氮,氧的树脂状缩聚物,是矿质橡胶的主要成分。即使含量很少也不容易分散,增塑作用很小,沥青质污染大。
% M+ z y/ \# x4 V1 W# j0 P/ V; Y2. 氮碱:石油醚中的可溶成分,是用85%硫酸处理的沉淀物。包含吡啶,硫醇,醌,喹啉等各种极性化合物,受热则沥青化。比重1.08,折射率1.642。氮含量在10%以下时,几乎不影响硫化,超过25%时,会加速硫化。有助于橡胶软化,增加胶料粘着性,可提高硫化胶抗张强度和硬度的倾向,有污染性。
+ w* v- u+ Q' U/ f3 C9 R6 `3. 第一类硫酸亲和物:是油液在97%的浓硫酸中的沉淀物,比重1.07,折射率1.613。是以芳香族为主体的高不饱和的碳氢化合物。除丁基橡胶外,几乎与所有的橡胶都有很大的相容性。但硫化时易与硫磺反应,迟延硫化,必须适当增加硫磺用量并调整硫化时间。这类硫酸亲和物含量超过20%后有污染性,是白色橡胶制品产生日光变色的原因之一。, r' t) i- h) \$ j5 ]8 J* |6 ]6 D
4. 第二类硫酸亲和物:是除去沥青,氮碱和第一类硫酸亲和物以后的液态残留物。在97%的硫酸和石油醚中可以溶解,在发烟硫酸中开始沉淀,其不饱和度较第一类硫酸亲和物小,几乎不影响硫化,与各种橡胶相容性好,没有污染性,不喷出。比重1.01,折射率1.558。
1 D1 O: Q! [$ D3 u$ V5. 石蜡:除丁基橡胶外,与其他橡胶互容性很小,与发烟硫酸不起反应,是极为稳定的成分。有增加橡胶分子润滑性的作用,有利于胶料压出加工。用量大于3%时,易喷出,大量配用时抗张强度下降。污染性,生热性小,耐寒性好。比重0.9,折射率1.486。 , P& ]# o2 v, {5 C- k! p! t
二)煤焦油系软化剂:煤焦油/古马龙树脂/煤沥青。/ \1 y* n7 K( ^! b
古马龙树脂:
3 N2 R5 u0 @! ?4 h1. 可以获得表面光滑的制品。 I/ W" i+ Z- ]) V. P
2. 增加胶料的粘着性。6 V0 z5 y5 {4 b9 S. t, P8 P
3. 可以溶解硫磺,STA,等能力,减少喷霜现象。+ o5 D) B: y$ s. M
4. PH 值为中性,对硫化速度无影响,无污染性。4 E/ u3 r% p6 a, G# o
5. 用量不可超过15份。4 o+ q& w! X: S# w: K+ P( r* t) \) q
8 r( d" S# S9 }* O8 E' h+ ~* V
植物油系软化剂:松焦油,松香,松节油,亚麻仁油,油膏,妥尔油等。% i0 z5 X3 ?7 V _) M2 d
松焦油: M+ j% K: G7 g- H- f
1. 活性大,对橡胶软化效果最显著。
2 ?4 T1 R D% z) p. o. T: Z2 w2. 影响胶料(主要是丁苯)耐热,耐老化,耐屈挠。7 R3 C8 c% h- M F0 w- G
3. 用量大延迟硫化。发热量大。2 y) F% ?% d$ G( l. [; ?3 ]9 w
松香:
+ |- L4 J/ M" J3 H. d. G1. 除了软化作用,还可增大胶料的自粘性,改善成型工艺操作。, Q1 q: Q6 K- v& O2 Y i
2. 硫化胶耐老化性差,耐龟裂性差,脆性增大。) F3 l! N; T' [7 R% G8 j l# f
3. 氢化处理过的松香,可克服以上缺点。 N k+ c9 F3 s6 N2 i" c; n
油膏(硫化油膏):亚麻仁油,大豆油,菜子油等与硫磺或氯化硫磺共热制成。
+ J- F2 l @. e2 z! d; F" J8 [7 n! E1. 显著改善胶料的工艺性能,半成品收缩率低,表面光滑,且硫化时易于脱模。
3 P; ]3 x+ J2 y' s0 v2. 对厚制品可减少发孔现象。! s# H( O! K* O
3. 对硫磺有溶解作用,可减少喷硫现象。' t$ b7 P4 a; e: }2 r- A1 Z
4. 使硫化胶有较好的耐臭氧,耐日光老化的作用。
0 d8 c. J% Q4 T' ^' g7 W5. 各种橡胶都可以使用。
" S1 z: _& U. B& ~. e妥尔油:是造纸工业的纸浆下脚料经过化学蒸煮,萃取而得,为一种液态树脂。主要成分是脂肪酸,树脂酸和不皂化物。对橡胶软化效果较好,使填料易于分散,且成本低廉。' P0 F: o1 f2 A) V* M, y* A, ?
$ V% R& i& Z2 ?5 c1 {- T* \增塑剂:
8 S: k8 G6 j" G$ T$ ]7 h3 v酯类增素剂:
& ^- s4 m; ^" L' u! i" a% @" y邻苯二甲酸酯类:* P5 W7 F9 B9 V0 d2 S7 M* n
DBP:邻苯二甲酸二丁酯:挥发性低,与丁氰橡胶等极性橡胶有较好的相容性,且可改善加工性能。耐水性不好。
7 i+ m8 D( j( I6 O6 ~1 TDOP:邻苯二甲酸二辛酯:优异的增塑效果,良好的耐寒性及耐油性,价格贵。
* K1 ^ t: G. R, k/ Q6 }. f0 ~' J' [磷酸酯类:
) T3 o6 v. Y4 ^- N6 C( V4 P1 w磷酸三甲苯酯(TCP):耐焰性,耐热性,耐油性和电绝缘性好。耐寒性差。
# |3 t4 W) f. Z9 }磷酸三辛酯(TOP):为提高TCP 的耐寒性,必须添加TOP。单用TOP的橡胶制品有较好的耐寒性。低挥发性,耐菌性好。但迁移性大,耐油性差。
. t: G3 m1 {) R$ p" L/ I脂肪族二盐基酸酯类:
$ l7 t( |8 w4 B暌二酸二辛酯(DOS):优良的耐寒性,低挥发性,优异的电绝缘性。耐油性差。
% B# v M1 r; q6 O已二酸二辛酯(DOA):优良的耐寒性,耐油性差。电绝缘性差。
5 N0 x5 d* q% P$ [) c# ~9 S8 Z
0 {' C- x2 p: l- M脂肪酸酯类:
. k3 U, w. F( [0 l2 P油酸丁酯(BO):优越的耐寒性,耐水性。耐侯性和耐油性差。# G# {2 F) m: S6 r* k+ Y7 ^
# k) A. p6 M7 c
促进剂 M,DM等对天然橡胶和丁氰橡胶增塑作用明显,可以使素炼时间缩短一半以上,且存放一段时间内橡胶可塑度不降低。
% I; N S/ |# w9 g f 用量:M==》3-5克/公斤。DM ==》6-7克/公斤胶料。 |
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